(R)-2-phenyl-4-(pyridin-2-yl)butanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (R)-2-phenyl-4-(pyridin-2-yl)butanenitrile
• 英文别名: (2R)-2-phenyl-4-pyridin-2-ylbutanenitrile
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂
• 分子量: 222.29
• InChiKey: GJBAGYOJKGCKJG-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  36.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 sodium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以60 %的产率得到(R)-2-phenyl-4-(pyridin-2-yl)butanenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过 O-芳基肟吡啶中间体的直接光激发异羟肟酸酯的远程 C-H 吡啶化

  摘要：

  异羟肟酸盐的远程 CH 吡啶化是通过设计一类新的光子吸收O-芳基肟吡啶盐，由相应的吡啶和异羟肟酸盐原位生成的。该方法涉及通过肟吡啶鎓中间体的光激发光解 N-O 键以产生亚胺基自由基，从而能够在温和和无金属条件下的复杂环境中在 γ-CN 位置安装吡啶环。

  DOI：

  10.1002/anie.202112364

文献信息

• Photoelectrochemical asymmetric catalysis enables site- and enantioselective cyanation of benzylic C–H bonds
  作者：Chen-Yan Cai、Xiao-Li Lai、Yu Wang、Hui-Hui Hu、Jinshuai Song、Ye Yang、Cheng Wang、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1038/s41929-022-00855-7

  日期：——

  The enantioselective functionalization of ubiquitous C(sp3)–H bonds is ideally suited for the construction of three-dimensional chiral structures. However, organic molecules often contain multiple C(sp3)–H bonds with a similar energy and steric environment, rendering the simultaneous control of site-, chemo- and stereoselectivity extremely challenging. Here we show the merger of molecular photoelectrochemistry with asymmetric catalysis for the highly site- and enantioselective cyanation of benzylic C(sp3)–H bonds. This example of photoelectrochemical asymmetric catalysis requires no chemical oxidant and exhibits an exceptional level of site selectivity and functional group tolerance, enabling not only the efficient conversion of feedstock chemicals but also the late-stage functionalization of complex bioactive molecules and natural products, including ones with multiple benzylic sites. Asymmetric synthetic photoelectrochemical transformations are underdeveloped. Now, the combination of a photocatalyst, a chiral copper catalyst and an electrode allows the enantioselective cyanation of benzylic C–H bonds without a chemical oxidant.

  对无处不在的C（sp3）-H键进行对映选择性官能化是构建三维手性结构的理想选择。然而，有机分子通常含有多个具有相似能量和立体环境的C(sp3)-H键，因此同时控制位点选择性、化学选择性和立体选择性极具挑战性。在这里，我们展示了分子光电化学与不对称催化的结合，从而实现了苄基 C（sp3）âH 键的高度位点选择性和对映体选择性氰化。这一光电化学不对称催化实例不需要化学氧化剂，而且具有极高的位点选择性和官能团耐受性，不仅能高效转化原料化学品，还能对复杂的生物活性分子和天然产物（包括具有多个苄基位点的分子和天然产物）进行后期官能化。 不对称合成光电化学转化技术尚不发达。现在，将光催化剂、手性铜催化剂和电极结合在一起，就可以在不使用化学氧化剂的情况下对苄基 CâH 键进行对映选择性氰化。
• Remote C−H Pyridylation of Hydroxamates through Direct Photoexcitation of <i>O</i> ‐Aryl Oxime Pyridinium Intermediates
  作者：Byeongseok Kweon、Changha Kim、Seonyul Kim、Sungwoo Hong

  DOI：10.1002/anie.202112364

  日期：2021.12.13

  designing a new class of photon-absorbing O-aryl oxime pyridinium salts generated in situ from the corresponding pyridines and hydroxamates. This method involves photolytic N−O bond cleavage through the photoexcitation of oxime pyridinium intermediates to generate iminyl radicals, which enable the installation of pyridyl rings at the γ-CN position in complex settings under mild and metal-free conditions.

  异羟肟酸盐的远程 CH 吡啶化是通过设计一类新的光子吸收O-芳基肟吡啶盐，由相应的吡啶和异羟肟酸盐原位生成的。该方法涉及通过肟吡啶鎓中间体的光激发光解 N-O 键以产生亚胺基自由基，从而能够在温和和无金属条件下的复杂环境中在 γ-CN 位置安装吡啶环。