(2S,3S)-2-benzyloxycarbonylamino-3-hydroxy-2-trifluoromethylbutyric acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-2-benzyloxycarbonylamino-3-hydroxy-2-trifluoromethylbutyric acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2S,3S)-3-hydroxy-2-(phenylmethoxycarbonylamino)-2-(trifluoromethyl)butanoate
• 化学式: C₁₄H₁₆F₃NO₅
• 分子量: 335.28
• InChiKey: MKZPUKDVJBEPSR-ZANVPECISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R_S,2S,3R)-2-benzyloxycarbonylamino-3-(toluene-4-sulfinyl)-2-trifluoromethylbutyric acid methyl ester 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟乙酸酐 作用下， 生成 (2S,3S)-2-benzyloxycarbonylamino-3-hydroxy-2-trifluoromethylbutyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  在冲击条件下羟基的立体定向性高的S N 2型亚砜基被羟基取代

  摘要：

  三氟乙酸酐促进的N -Cbzα-氨基-α-三氟甲基-β-对甲苯亚磺酰基甲基丁酸酯1b-c的Pummerer反应以高度立体定向的非氧化方式发生（dr> 98：2），导致S N通过羟基和提供对映体纯α三氟甲基-亚磺酰基的2型位移同种异体-苏氨酸图2b和苏氨酸2c的衍生物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01260-9

文献信息

• The “Non-Oxidative” Pummerer Reaction:  Conclusive Evidence for S_N2-Type Stereoselectivity, Mechanistic Insight, and Synthesis of Enantiopure <scp>l</scp>-α-Trifluoromethylthreoninate and <scp>d</scp>-α-Trifluoromethyl-<i>a</i><i>llo</i>-threoninate¹
  作者：Marcello Crucianelli、Pierfrancesco Bravo、Alberto Arnone、Eleonora Corradi、Stefano V. Meille、Matteo Zanda

  DOI：10.1021/jo991534p

  日期：2000.5.1

  Enantiopure methyl D-alpha-trifluoromethyl-allo-threoninate 18 and L-alpha-trifluoromethylthreoninate 19 were synthesized using (R)-ethyl p-tolylsulfoxide as chiral alpha-hydroxyethyl anion equivalent. The key step was the S(N)2-type replacement of the sulfinyl auxiliary with a hydroxy group, via trifluoroacetic anhydride promoted "non-oxidative" Pummerer reaction (NOPR) of the diastereomeric intermediate

  使用（R）-乙基对甲苯基亚砜作为手性α-羟乙基阴离子当量，合成了对映体纯的D-α-三氟甲基-苏氨酸亚甲基18和L-α-三氟甲基苏氨酸19。关键步骤是通过三氟乙酸酐促进非对映中间体β-亚磺酰基胺14和15的“非氧化” Pummerer反应（NOPR），用羟基的S（N）2型用羟基取代。 （R）-乙基对甲苯基亚砜13与三氟丙酮酸甲酯12的N-Cbz亚胺的缩合反应。NOPR的S（N）2型立体选择性的确凿证据是通过两个起始非对映异构体14的X射线衍射获得的以及从苏糖酸酯19获得的对溴苯甲酸酯25。在15进行NMR监测NOPR，可以检测到过渡中间体，它被鉴定为四元环状sulfurane27。该中间体可能自发地（在室温下40分钟）重排成相应的亚磺酰胺17，可能是亚硫酰基在分子内被三氟乙酰氧基取代，在碳立体中心的构型反转。非对映异构的β-亚磺酰基胺14发生了相同的过程，但亚磺酰胺16的形成速度非常快，因此