α-diazo-α-(diethoxyphosphoryl)-N,N-bis(2-methoxyethyl)acetamide | 628729-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: α-diazo-α-(diethoxyphosphoryl)-N,N-bis(2-methoxyethyl)acetamide
• 英文别名: 2-diazo-2-diethoxyphosphoryl-N,N-bis(2-methoxyethyl)acetamide
• CAS: 628729-58-8
• 化学式: C₁₂H₂₄N₃O₆P
• 分子量: 337.313
• InChiKey: NHTKMNVRKQDVJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  76.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-diazo-α-(diethoxyphosphoryl)-N,N-bis(2-methoxyethyl)acetamide 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到trans-3-(diethoxyphosphoryl)-4-methoxy-1-(2-methoxyethyl)-γ-lactam
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-α-(二烷氧基磷酰基)乙酰胺和-乙酸盐的区域选择性和立体选择性二铑(II)-催化的分子内C-H插入反应

  摘要：

  α-重氮-α-（二烷氧基磷酰基）乙酸酯和 -乙酰胺分别通过二铑（II）催化的分子内碳氢插入反应以中等至高产率提供了 α-（二烷氧基磷酰基）内酯和内酰胺。在α-重氮-α-（二烷氧基磷酰基）乙酰胺的情况下，观察到显着偏好形成γ-内酰胺，立体控制有利于反式非对映异构体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300330
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-N,N-bis(2-methoxyethyl)acetamide 在 对甲苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 α-diazo-α-(diethoxyphosphoryl)-N,N-bis(2-methoxyethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-α-(二烷氧基磷酰基)乙酰胺和-乙酸盐的区域选择性和立体选择性二铑(II)-催化的分子内C-H插入反应

  摘要：

  α-重氮-α-（二烷氧基磷酰基）乙酸酯和 -乙酰胺分别通过二铑（II）催化的分子内碳氢插入反应以中等至高产率提供了 α-（二烷氧基磷酰基）内酯和内酰胺。在α-重氮-α-（二烷氧基磷酰基）乙酰胺的情况下，观察到显着偏好形成γ-内酰胺，立体控制有利于反式非对映异构体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300330

文献信息

• Rh(<scp>ii</scp>) catalysed intramolecular C–H insertion of diazo substrates in water: a simple and efficient approach to catalyst reuse
  作者：Nuno R. Candeias、Pedro M. P. Gois、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1039/b414233k

  日期：——

  Water is an efficient solvent for the Rh2(OAc)4 catalysed intramolecular C-H insertion of a range of diazo substrates without competitive water insertion. Due to the high solubility and stability of the catalyst in water, the catalyst can be efficiently reused.

  水是Rh2（OAc）4催化的一系列重氮底物分子内CH插入的有效溶剂，而没有竞争性的水插入。由于催化剂在水中的高溶解度和稳定性，因此可以有效地重复使用催化剂。
• C−H Carbene Insertion of α-Diazo Acetamides by Photolysis in Non-Conventional Media
  作者：Nuno R. Candeias、Pedro M. P. Gois、Luis F. Veiros、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1021/jo800980c

  日期：2008.8.1

  Light from a mercury vapor high-pressure lamp was used to induce the photolytic decomposition of alpha-diazo acetamides in hexane and in nonconventional media such as water or a film. The corresponding beta- and/or gamma-lactams were obtained in reasonable yields and in some cases with good diastereoselectivities with no need to use a metallic catalyst. Experimental studies on chiral substrates demonstrated the occurrence of insertion with retention of configuration.
• Rh(II)-Catalyzed Intramolecular C−H Insertion of Diazo Substrates in Water:  Scope and Limitations
  作者：Nuno R. Candeias、Pedro M. P. Gois、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1021/jo060397a

  日期：2006.7.1

  Preferential Rh(II) carbenoid intramolecular C-H versus O-H insertion derived from R-diazo-acetamides can be achieved in water by using an appropriate combination of the catalyst and amide groups, which creates a larger hydrophobic environment around the reactive carbenoid center.
• Regio- and Stereoselective Dirhodium(II)-Catalysed Intramolecular C−H Insertion Reactions ofα-Diazo-α-(dialkoxyphosphoryl)acetamides and -acetates
  作者：Pedro M. P. Gois、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1002/ejoc.200300330

  日期：2003.10

  α-Diazo-α-(dialkoxyphosphoryl)acetates and -acetamides afforded α-(dialkoxyphosphoryl)lactones and lactams, respectively, in moderate to high yields through dirhodium(II)-catalysed intramolecular carbon−hydrogen insertion reactions. In the case of α-diazo-α-(dialkoxyphosphoryl)acetamides a remarkable preference for the formation of γ-lactam was observed, with stereocontrol in favour of the trans diastereomer

  α-重氮-α-（二烷氧基磷酰基）乙酸酯和 -乙酰胺分别通过二铑（II）催化的分子内碳氢插入反应以中等至高产率提供了 α-（二烷氧基磷酰基）内酯和内酰胺。在α-重氮-α-（二烷氧基磷酰基）乙酰胺的情况下，观察到显着偏好形成γ-内酰胺，立体控制有利于反式非对映异构体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)