(5Z,2'E)-3-bromo-5-[3-iodo-2-methyl-propenyliden]-5H-furan-2-one | 847232-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (5Z,2'E)-3-bromo-5-[3-iodo-2-methyl-propenyliden]-5H-furan-2-one
• 英文别名: (5Z,1'E)-3-bromo-5-(3-iodo-2-methyl-1-propenylidene)-5H-furan-2-one；(5Z)-3-bromo-5-[(E)-3-iodo-2-methylprop-2-enylidene]furan-2-one
• CAS: 847232-41-1
• 化学式: C₈H₆BrIO₂
• 分子量: 340.943
• InChiKey: KEHBGJLPZPMFHA-UYFOHIMGSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-88 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  311.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.361±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5Z,2'E)-3-bromo-5-[3-iodo-2-methyl-propenyliden]-5H-furan-2-one 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) manganese(IV) oxide 、 三苯胂 、 sodium carbonate 、 Tetrabutylammoniumsalz der Diphenylphosphinsaeure 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2E,4E,6Z)-6-[4-bromo-5-oxofuran-2(5H)-ylidene]-5-methylhexa-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  全合成peridinin和相关的C37-类胡萝卜素丁烯内酯。

  摘要：

  作为我们合成对称类胡萝卜素的扩展，高度功能化的C37-类胡萝卜素丁烯内酯peridinin（1），其6'-表位和11'Z立体异构体的制备已完成。通过使用C3，C3'-双脱羟基靶作为模型系统，探索了具有中央二卤代C8关键单元6的两条合成路线，这三个路线的最后三个步骤的顺序不同。第一条途径使用修饰的Z选择性Julia反应和两个顺序的Stille偶联的组合，最后一条产生多烯Z双键的异构化。第二条路线颠倒了这些步骤，使11'Z立体异构体作为主要产物的分离成为可能。最终类胡萝卜素骨架的有效Z到E异构化仅使用室温下的Stille反应条件。当溴代烯12与烯基锡烷11的反应发生构型反转时，也可以通过路线A制备6'-表皮-peridinin。顺序Stille交叉偶联法与类胡萝卜素的优点和局限性得到了强调。

  DOI：

  10.1002/chem.200600959
• 作为产物：
  描述：

  (5SR,1'SR,2'E)-3-bromo-5-[1-hydroxy-2-methyl-3-iodoprop-2-enyl]-5H-furan-2-one 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以57%的产率得到(5Z,2'E)-3-bromo-5-[3-iodo-2-methyl-propenyliden]-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  全合成peridinin和相关的C37-类胡萝卜素丁烯内酯。

  摘要：

  作为我们合成对称类胡萝卜素的扩展，高度功能化的C37-类胡萝卜素丁烯内酯peridinin（1），其6'-表位和11'Z立体异构体的制备已完成。通过使用C3，C3'-双脱羟基靶作为模型系统，探索了具有中央二卤代C8关键单元6的两条合成路线，这三个路线的最后三个步骤的顺序不同。第一条途径使用修饰的Z选择性Julia反应和两个顺序的Stille偶联的组合，最后一条产生多烯Z双键的异构化。第二条路线颠倒了这些步骤，使11'Z立体异构体作为主要产物的分离成为可能。最终类胡萝卜素骨架的有效Z到E异构化仅使用室温下的Stille反应条件。当溴代烯12与烯基锡烷11的反应发生构型反转时，也可以通过路线A制备6'-表皮-peridinin。顺序Stille交叉偶联法与类胡萝卜素的优点和局限性得到了强调。

  DOI：

  10.1002/chem.200600959

文献信息

• The Stille Reaction in the Synthesis of the C₃₇-Norcarotenoid Butenolide Pyrrhoxanthin. Scope and Limitations
  作者：Belén Vaz、Marta Domínguez、Rosana Álvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/jo060490z

  日期：2006.8.1

  The sequential Stille cross-coupling reactions of the dihalogenated γ-alkylidenebutenolide 7 with stannanes 9 and 6 afforded the carbon skeleton of pyrrhoxanthin, a highly functionalized C7‘−C8‘ acetylenic C37-norcarotenoid butenolide. Although the first halogen-selective Stille coupling takes place in 90% yield at ambient temperature, double isomerization of the Z,E- to the E,Z-C7‘−C10‘ enyne, likely

  二卤代γ-亚烷基丁烯内酯7与锡烷9和6的顺序Stille交叉偶联反应提供了吡咯黄质的碳骨架，一种高度功能化的C7'-C8'炔属C 37-类胡萝卜素丁烯内酯。尽管第一个卤素选择性Stille偶联在室温下以90％的收率进行，但Z，E-可能由催化剂诱导的E，Z -C7'-C10'烯炔的二次异构化伴随着键的形成，导致9' ž - 20，并最终到9' ž -pyrrhoxanthin 9' ž - 1。
• The Stille Reaction in the Synthesis of Carotenoid Butenolides:  Synthesis of 6‘-<i>e</i><i>pi</i>-Peridinin
  作者：Belén Vaz、Rosana Alvarez、Reinhard Brückner、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/ol0478281

  日期：2005.2.1

  A new strategy for carotenoid butenolides has been developed that is based in part in halogen-selective Stille cross-coupling of dihalogenated ylidenebutenolide segment 2 and highly functionalized alkenylstannanes.