(-)-(S)-2-(E)-4-(Z)-5-(cyclohex-1-enyl)-4-(p-tolylsulfinyl)penta-2,4-dien-1-ol | 1211944-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S)-2-(E)-4-(Z)-5-(cyclohex-1-enyl)-4-(p-tolylsulfinyl)penta-2,4-dien-1-ol
• 英文别名: (2E,4Z)-5-(cyclohexen-1-yl)-4-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]penta-2,4-dien-1-ol
• CAS: 1211944-94-3
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂S
• 分子量: 302.437
• InChiKey: BQDYNODMKRTLJT-SBHVVWOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-2-(E)-4-(Z)-5-(cyclohex-1-enyl)-4-(p-tolylsulfinyl)penta-2,4-dien-1-ol 在 potassium hydride 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碱诱导的 2-亚磺酰二烯亚砜-硫酸盐重排用于区域和立体选择性合成对映体富集的二烯基二醇

  摘要：

  使用 NaH 和 PrOH 的组合对一系列对映体纯 2-亚磺酰二烯的碱诱导的 [2,3]-σ 重排进行了检查和优化。该反应通过 2-亚磺酰二烯的烯丙基去质子化而发生，得到双烯丙基亚砜阴离子中间体，其在质子化后经历亚砜-磺酸根重排。起始 2-亚磺酰二烯的不同取代使我们能够研究重排，发现末端烯丙醇是实现完全区域选择性和高对映选择性 (90:10–95:5) 的决定因素，亚砜是立体控制的唯一元素。密度泛函理论 (DFT) 计算提供了对这些结果的解释。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02931
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(tri-n-butylstannyl)-2-propen-1-ol 、 (-)-(S)-(E)-2-(cyclohexen-1-yl)-1-(p-tolylsulfinyl)-1-iodoethene 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三苯胂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到(-)-(S)-2-(E)-4-(Z)-5-(cyclohex-1-enyl)-4-(p-tolylsulfinyl)penta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Sulfoxide-Directed Intramolecular [4 + 2] Cycloadditions between 2-Sulfinyl Butadienes and Unactivated Alkynes

  摘要：

  Sulfinyl dienynes undergo thermal and catalyzed IMDA cycloadditions, often at room temperature, to produce cyclohexa-1,4-dienes with good yields and high selectivities. Additionally, the products preserve a synthetically useful vinyl sulfoxide functionality. The selective manipulation of the double bonds in the cycloadducts has also been examined in this work.

  DOI：

  10.1021/jo9024489

文献信息

• Sulfoxide-Directed Intramolecular [4 + 2] Cycloadditions between 2-Sulfinyl Butadienes and Unactivated Alkynes
  作者：Roberto Fernández de la Pradilla、Mariola Tortosa、Esther Castellanos、Alma Viso、Raquel Baile

  DOI：10.1021/jo9024489

  日期：2010.3.5

  Sulfinyl dienynes undergo thermal and catalyzed IMDA cycloadditions, often at room temperature, to produce cyclohexa-1,4-dienes with good yields and high selectivities. Additionally, the products preserve a synthetically useful vinyl sulfoxide functionality. The selective manipulation of the double bonds in the cycloadducts has also been examined in this work.
• Base-Induced Sulfoxide-Sulfenate Rearrangement of 2-Sulfinyl Dienes for the Regio- and Stereoselective Synthesis of Enantioenriched Dienyl Diols
  作者：Marina Velado、Manuel Martinović、Inés Alonso、Mariola Tortosa、Roberto Fernández de la Pradilla、Alma Viso

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02931

  日期：2023.3.17

  combination of NaH and iPrOH. The reaction takes place by allylic deprotonation of the 2-sulfinyl diene to give a bis-allylic sulfoxide anion intermediate that after protonation undergoes sulfoxide-sulfenate rearrangement. Different substitution at the starting 2-sulfinyl dienes has allowed us to study the rearrangement finding that a terminal allylic alcohol is determinant to achieve complete regioselectivity

  使用 NaH 和 PrOH 的组合对一系列对映体纯 2-亚磺酰二烯的碱诱导的 [2,3]-σ 重排进行了检查和优化。该反应通过 2-亚磺酰二烯的烯丙基去质子化而发生，得到双烯丙基亚砜阴离子中间体，其在质子化后经历亚砜-磺酸根重排。起始 2-亚磺酰二烯的不同取代使我们能够研究重排，发现末端烯丙醇是实现完全区域选择性和高对映选择性 (90:10–95:5) 的决定因素，亚砜是立体控制的唯一元素。密度泛函理论 (DFT) 计算提供了对这些结果的解释。