exo-2-methylenecyclohexyl-4-tolylsulphone | 98752-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: exo-2-methylenecyclohexyl-4-tolylsulphone
• 英文别名: 1-exo-methylenecyclohex-2-yl(4-methylphenyl) sulfone；1-Methyl-4-(2-methylidenecyclohexyl)sulfonylbenzene
• CAS: 98752-66-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂S
• 分子量: 250.362
• InChiKey: AZUIPWDEFZXILA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-2-methylenecyclohexyl-4-tolylsulphone 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 6.0h， 以65%的产率得到cyclohexenylmethyl-4-tolylsulphone
  参考文献：
  名称：

  有机钴肟中的S H 2'反应：外亚甲基脂环族烯丙基砜的合成和1,3-重排

  摘要：

  环戊烯基甲基，环己烯基甲基和α-pin烯基钴肟与芳烃磺酰卤的光刺激反应导致相应的外亚甲基环烷基砜的形成，分离产率为82-98％。通过自由基链机理使产物形成合理化，所述自由基链机理涉及通过磺酰基从有机钴肟中置换出钴肟（II）的S H 2'。然而，在热条件下的反应提供了exo-亚甲基环烷基砜及其内异构体的混合物。独立实验证实，内源异构体是由外源异构体的1,3-烯丙基容易重排产生的。从力学和理论研究，提出了重排涉及磺酰基的[1,3]-σ迁移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80856-5
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以88%的产率得到exo-2-methylenecyclohexyl-4-tolylsulphone
  参考文献：
  名称：

  有机钴肟中的S H 2'反应：外亚甲基脂环族烯丙基砜的合成和1,3-重排

  摘要：

  环戊烯基甲基，环己烯基甲基和α-pin烯基钴肟与芳烃磺酰卤的光刺激反应导致相应的外亚甲基环烷基砜的形成，分离产率为82-98％。通过自由基链机理使产物形成合理化，所述自由基链机理涉及通过磺酰基从有机钴肟中置换出钴肟（II）的S H 2'。然而，在热条件下的反应提供了exo-亚甲基环烷基砜及其内异构体的混合物。独立实验证实，内源异构体是由外源异构体的1,3-烯丙基容易重排产生的。从力学和理论研究，提出了重排涉及磺酰基的[1,3]-σ迁移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80856-5

文献信息

• Homolytic displacement at carbon
  作者：Martyn R. Ashcroft、Peter Bougeard、Adrian Bury、Christopher J. Cooksey、Michael D. Johnson

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87417-9

  日期：1985.7

  homolysis of the substrate, abstracts iodine from the toluenesulphonyl iodide to give the toluenesulphonyl radical, which attacks the organic ligand of the cobaloxime, preferably at the terminal olefinic carbon, thereby displacing cobaloxime(II) and giving the observed organic product.

  4-甲苯磺酰碘在约40°C下与多种烯基和苄基-钴氧肟类发生热反应，可制得高产率的有机-4-甲苯磺酸酯。烯丙基钴肟主要产生，有时在某些情况下仅产生重排的烯砜。脂环族的3-烯基钴肟化合物产生相应的环丙基-羧甲基砜；环烯基乙基钴肟酯产生螺-1,1-环丙基-环烷基砜；环烷-2-烯基甲基钴肟生成双环[1.0。ñ]烷基砜。螺和双环烷基化合物也与其他自由基前体形成。认为反应是通过链机制发生的，其中不定存在或通过底物部分均相形成的钴肟（II）从甲苯磺酰碘中提取碘，生成甲苯磺酰基自由基，该自由基攻击钴肟的有机配体，优选在末端烯烃碳处，从而置换钴肟（II）并得到所观察到的有机产物。