(-)-(3S)-3-Benzyloxy-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one | 221658-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(3S)-3-Benzyloxy-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (S)-3-(benzyloxy)-2H-pyran-4(3H)-one；(3S)-3-phenylmethoxy-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 221658-15-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: YYBAHIUNXOWXGP-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3S)-3-Benzyloxy-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到1,5-Anhydro-4-O-benzyl-2-deoxy-L-erythro-pent-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals

  摘要：

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。

  DOI：

  10.1039/a807479h
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-L-arabinal 在 3 A molecular sieve 、 羟基甲苯磺酰碘苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到(-)-(3S)-3-Benzyloxy-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals

  摘要：

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。

  DOI：

  10.1039/a807479h

文献信息

• Development of Routes for the Stereoselective Preparation of β-Aryl-<i>C</i>-glycosides via <i>C</i>-1 Aryl Enones
  作者：Adesh Kumar Singh、Vimlesh Kumar Kanaujiya、Varsha Tiwari、Shahulhameed Sabiah、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02843

  日期：2020.10.2

  various arylboronic acids bearing electron-donating and -withdrawing groups in the presence of palladium acetate and 1,10-phenanthroline. These reactions provided synthetically useful C-1 aryl enones in good yields. Many sensitive functional groups as well as protecting groups present in arylboronic acids and enones, respectively, remained intact under optimized conditions. The stereoselective hydrogenation

  宽范围的烯酮衍生自d -glucal，d -galactal，升-rhamnal，d -rhamnal，和升-arabinal后行与各种芳基硼酸轴承供电子和在乙酸钯的存在吸电子基团的Heck耦合和1,10-菲咯啉。这些反应以良好的产率提供了合成上有用的C -1芳基烯酮。在优化的条件下，芳基硼酸和烯酮中分别存在的许多敏感官能团和保护基团保持完整。C -1芳基烯酮与Pd-C / H 2的立体选择性加氢提供2-脱氧芳基-C的β-异构体-糖苷具有优异的产率。所述C- 1芳基烯酮也被用来作为用于2-羟基β -芳基-的合成前体Ç -glycosides。以优异的产率实现了C -1芳基烯酮的区域选择性C -2卤化和乙烯基化。
• Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals
  作者：Andreas Kirschning、Ulrike Hary、Claus Plumeier、Monika Ries、Lars Rose

  DOI：10.1039/a807479h

  日期：——

  A high yielding allylic oxidation of 3-O-silylated glycals 5–10 with the reagent system PhI(OAc)2–TMSN3 is presented. The iodine(III) species generated under these conditions is a lot more effective for generating carbohydrate-derived 3-trialkylsiloxy-2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones 11–15 than is [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene, the Koser reagent. Even disaccharide 9 containing the oxidation-labile phenylseleno group is smoothly oxidized to the corresponding enone 15. The hypervalent azido iodine reagent is complementary to the Koser reagent, because 3-O-benzylated or -acylated glycals cannot be oxidized. When the iodine(III)-mediated oxidation of 3-O-silylated or -benzylated glycals is followed by a reduction step, the formal 3-O-deblocking of glycals is achieved. In particular, the Luche reduction of enones obtained from the oxidation of lyxo-configured glycals 24 and 26 is highly selective and exclusively affords the corresponding lyxo-configured glycals 28 and 30. In some cases, these products can be transformed under Mitsunobu conditions into glycals with inverted configuration at C-3 in moderate yield.

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。