2-[(2S,3S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-but-2-ynyl-3-methyloxan-2-yl]acetaldehyde | 1453340-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-[(2S,3S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-but-2-ynyl-3-methyloxan-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 1453340-56-1
• 化学式: C₁₈H₃₂O₃Si
• 分子量: 324.536
• InChiKey: RQDNFOWAQYTMJE-YVSFHVDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.17
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2S,3S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-but-2-ynyl-3-methyloxan-2-yl]acetaldehyde 在 吡啶 、 甲醇 、 samarium diiodide 、 C₉₂H₉₁MoO₁₇Si₄^(1-)*K⁽¹⁺⁾ 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 (1S,5R,7R,9R,13R,15S,16S)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-ethenyl-7-hydroxy-6,6,9,16-tetramethyl-4,17-dioxabicyclo[11.3.1]heptadec-10-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  藻毒素（-）-多卡维诺糖苷A的正式全合成

  摘要：

  描述了一种有效的藻类毒素聚卡维诺糖苷A（1）的简洁且很大程度上基于催化的方法，该方法截获了先​​前总合成的后期中间体。从那以后，只需几个步骤就可以实现这一具有挑战性的目标。成功的关键是先进行钼催化的闭环炔烃复分解反应（RCAM）以形成大环骨架，然后对所得环炔烃进行金催化的严格区域选择性跨环氢烷氧基化反应，从而使大环内酯的复杂氧化方式得以实现。要正确设置1的环。所需的环化前体5通过基于迄今已知的埃文斯-Tishchenko氧化还原酯化，这是最优化的程度，珍贵的偶联伴侣可以以几乎等摩尔比（所使用的可以说是最先进的片段偶联过程组装6 / 7：1.3 1）。这些结构单元的制备除其他外，还具有Sc（OTf）3催化的Leighton crotylation的功能以及烯烃交叉复分解的高选择性，不对称的酮酯加氢和Jacobsen环氧化/环氧化物拆分技术。

  DOI：

  10.1002/chem.201204551
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E,4S,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyl-6-[(2S)-oxiran-2-yl]hex-2-enoate 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 2-[(2S,3S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-but-2-ynyl-3-methyloxan-2-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  藻毒素（-）-多卡维诺糖苷A的正式全合成

  摘要：

  描述了一种有效的藻类毒素聚卡维诺糖苷A（1）的简洁且很大程度上基于催化的方法，该方法截获了先​​前总合成的后期中间体。从那以后，只需几个步骤就可以实现这一具有挑战性的目标。成功的关键是先进行钼催化的闭环炔烃复分解反应（RCAM）以形成大环骨架，然后对所得环炔烃进行金催化的严格区域选择性跨环氢烷氧基化反应，从而使大环内酯的复杂氧化方式得以实现。要正确设置1的环。所需的环化前体5通过基于迄今已知的埃文斯-Tishchenko氧化还原酯化，这是最优化的程度，珍贵的偶联伴侣可以以几乎等摩尔比（所使用的可以说是最先进的片段偶联过程组装6 / 7：1.3 1）。这些结构单元的制备除其他外，还具有Sc（OTf）3催化的Leighton crotylation的功能以及烯烃交叉复分解的高选择性，不对称的酮酯加氢和Jacobsen环氧化/环氧化物拆分技术。

  DOI：

  10.1002/chem.201204551

文献信息

• Formal Total Synthesis of the Algal Toxin (−)-Polycavernoside A
  作者：Lennart Brewitz、Josep Llaveria、Akira Yada、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201204551

  日期：2013.4.2

  intercepts a late‐stage intermediate of a previous total synthesis; from there on, this challenging target can be reached in a small number of steps. Key to success was a sequence of a molybdenum‐catalyzed ring‐closing alkyne metathesis (RCAM) reaction to forge the macrocyclic frame, followed by a gold‐catalyzed and strictly regioselective transannular hydroalkoxylation of the resulting cycloalkyne that

  描述了一种有效的藻类毒素聚卡维诺糖苷A（1）的简洁且很大程度上基于催化的方法，该方法截获了先​​前总合成的后期中间体。从那以后，只需几个步骤就可以实现这一具有挑战性的目标。成功的关键是先进行钼催化的闭环炔烃复分解反应（RCAM）以形成大环骨架，然后对所得环炔烃进行金催化的严格区域选择性跨环氢烷氧基化反应，从而使大环内酯的复杂氧化方式得以实现。要正确设置1的环。所需的环化前体5通过基于迄今已知的埃文斯-Tishchenko氧化还原酯化，这是最优化的程度，珍贵的偶联伴侣可以以几乎等摩尔比（所使用的可以说是最先进的片段偶联过程组装6 / 7：1.3 1）。这些结构单元的制备除其他外，还具有Sc（OTf）3催化的Leighton crotylation的功能以及烯烃交叉复分解的高选择性，不对称的酮酯加氢和Jacobsen环氧化/环氧化物拆分技术。