(1S,2S,3R,5R)-3-benzyloxy-8-aza-bicyclo[3.2.1]octane-2,8-dicarboxylic acid 8-tert-butyl ester 2-methyl ester | 774586-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S,3R,5R)-3-benzyloxy-8-aza-bicyclo[3.2.1]octane-2,8-dicarboxylic acid 8-tert-butyl ester 2-methyl ester
• 英文别名: 8-O-tert-butyl 2-O-methyl (1S,2S,3R,5R)-3-benzoyloxy-8-azabicyclo[3.2.1]octane-2,8-dicarboxylate
• CAS: 774586-32-2
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₆
• 分子量: 389.448
• InChiKey: WSSXODIQJVYTPX-TWMKSMIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R,5R)-3-benzyloxy-8-aza-bicyclo[3.2.1]octane-2,8-dicarboxylic acid 8-tert-butyl ester 2-methyl ester 在 sodium cyanoborohydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+/-)-cocaine
  参考文献：
  名称：

  通过中二醛的不对称化进行（+）-可卡因的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了（+）-可卡因的总合成。最近报道的脯氨酸催化的分子内烯醇-exo-醛醇缩合反应向中二醛的延伸直接为托烷环骨架提供了良好的对映体过量。使用2-氮杂烯丙基锂[3 + 2]环加成制备顺式2,5-二取代的吡咯烷，制备了内消旋二醛。总体而言，从可商购的3-苄氧基-1-丙醇开始，在14个线性步骤中，合成以6.5％的收率和86％的ee进行。

  DOI：

  10.1021/ol048777a
• 作为产物：
  描述：

  (2RS,5SR)-2,5-bis(oxoethyl)pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 2-甲基-2-丁烯 、 sodium phosphate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 (1S,2S,3R,5R)-3-benzyloxy-8-aza-bicyclo[3.2.1]octane-2,8-dicarboxylic acid 8-tert-butyl ester 2-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过中二醛的不对称化进行（+）-可卡因的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了（+）-可卡因的总合成。最近报道的脯氨酸催化的分子内烯醇-exo-醛醇缩合反应向中二醛的延伸直接为托烷环骨架提供了良好的对映体过量。使用2-氮杂烯丙基锂[3 + 2]环加成制备顺式2,5-二取代的吡咯烷，制备了内消旋二醛。总体而言，从可商购的3-苄氧基-1-丙醇开始，在14个线性步骤中，合成以6.5％的收率和86％的ee进行。

  DOI：

  10.1021/ol048777a

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Cocaine via Desymmetrization of a <i>meso</i>-Dialdehyde
  作者：Douglas M. Mans、William H. Pearson

  DOI：10.1021/ol048777a

  日期：2004.9.1

  The total synthesis of (+)-cocaine is described. An extension of the recently reported proline catalyzed intramolecular enol-exo-aldol reaction to a meso-dialdehyde provided the tropane ring skeleton directly with good enantiomeric excess. The meso-dialdehyde was prepared using a 2-azaallyllithium [3 + 2] cycloaddition to generate a cis-2,5-disubstituted pyrrolidine. Overall, the synthesis proceeded

  [反应：见正文]描述了（+）-可卡因的总合成。最近报道的脯氨酸催化的分子内烯醇-exo-醛醇缩合反应向中二醛的延伸直接为托烷环骨架提供了良好的对映体过量。使用2-氮杂烯丙基锂[3 + 2]环加成制备顺式2,5-二取代的吡咯烷，制备了内消旋二醛。总体而言，从可商购的3-苄氧基-1-丙醇开始，在14个线性步骤中，合成以6.5％的收率和86％的ee进行。