N,N-dideuterio-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine | 1207982-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dideuterio-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine
• 英文别名: 2,2-diphenyl-4-pentenylamine-d₂；2,2-diphenyl-4-penten-1-amine-d2
• CAS: 1207982-14-6
• 化学式: C₁₇H₁₉N
• 分子量: 239.329
• InChiKey: HJJWTYHOHXVVSP-ZSJDYOACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dideuterio-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine 在 C₅₁H₅₅NO₂Zr 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric hydroamination catalyzed by a new chiral zirconium system: reaction scope and mechanism

  摘要：

  一种新的类似钳状的手性[O⁻NO⁻]ZrR₂系统已经开发出来，用于高效的一次氨烯烃不对称氢胺化反应，产率可达94%的对映选择性和≥95%的转化率。

  DOI：

  10.1039/c4cc10032h
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diphenyl-4-pentenylamine 在 重水 作用下， 反应 24.0h， 以95%的产率得到N,N-dideuterio-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化的未活化烯烃分子内加氢胺化：三氟甲磺酸金属盐作为三氟甲磺酸的原位来源†

  摘要：

  烯烃或炔烃的加氢胺化是形成C–N键和含氮杂环的最直接方法之一。发现一种简单的路易斯酸Al（OTf）3是一种有效的预催化剂，可在110至150°C之间对未活化的伯和仲烯基胺进行加氢胺化。随后的研究表明，其他金属三氟甲磺酸酯也是加氢胺化反应的有效预催化剂。对于三氟甲磺酸金属盐，包括动力学在内的机理研究与原位产生三氟甲磺酸是一致的，三氟甲磺酸很可能是活性催化剂。

  DOI：

  10.1039/c6dt04710f

文献信息

• A Highly Enantioselective Zirconium Catalyst for Intramolecular Alkene Hydroamination: Significant Isotope Effects on Rate and Stereoselectivity
  作者：Kuntal Manna、Songchen Xu、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1002/anie.201006163

  日期：2011.2.18

  Zirconium catalysts sparkle: A new chiral zirconium complex has been used to catalyze hydroamination reactions to cyclize aminopentenes into 2‐methylpyrrolidines (see scheme). The rate law supports a mechanism involving a reversible substrate–catalyst interaction that precedes the rate‐determining step. A new mechanism for zirconium‐catalyzed hydroamination has been proposed based on kinetic isotope

  锆催化剂闪闪发光：一种新的手性锆配合物已用于催化加氢胺化反应，从而将氨基戊烯环化成2-甲基吡咯烷（见方案）。速率定律支持一种在速率确定步骤之前涉及可逆的底物-催化剂相互作用的机制。基于动力学同位素效应和同位素取代对对映选择性的显着影响，提出了一种锆催化加氢胺化的新机理。
• Experimental and Computational Mechanistic Studies of the β‐Diketiminatoiron(II)‐Catalysed Hydroamination of Primary Aminoalkenes
  作者：Clément Lepori、Elise Bernoud、Régis Guillot、Sven Tobisch、Jérôme Hannedouche

  DOI：10.1002/chem.201804681

  日期：2019.1.14

  A comprehensive mechanistic study by means of complementary experimental and computational approaches of the exo‐cyclohydroamination of primary aminoalkenes mediated by the recently reported β‐diketiminatoiron(II) complex B is presented. Kinetic analysis of the cyclisation of 2,2‐diphenylpent‐4‐en‐1‐amine (1 a) catalysed by B revealed a first‐order dependence of the rate on both aminoalkene and catalyst

  通过互补试验和的计算方法的装置的综合机理研究外由最近报道β-diketiminatoiron介导的初级aminoalkenes的-cyclohydroamination（II）络合物乙呈现。由B催化的2,2-二苯基五-4-烯-1-胺（1 a）环化的动力学分析表明，速率对氨基烯烃和催化剂浓度的一级依赖性以及一次动力学同位素效应（KIE） （k H / k D）为2.7（90°C）。得到的Eyring分析Δ ħ ≠ = 22.2千卡摩尔-1，Δ小号≠ = -13.4 CAL摩尔-1  K -1。直接分子内加氢胺化和氧化胺化的竞争途径的合理的机械途径已通过计算进行了仔细研究。在存在明显较快的σ插入途径的情况下，动力学上质子辅助的协调一致的N / C / H键形成非插入途径被认为是不可及的。此手术途径涉及1）快速和可逆的顺式烯烃进入Fe-N系列的-migratory 1,2-插入酰氨σ键在单体N
• Rhodium Phosphine−π-Arene Intermediates in the Hydroamination of Alkenes
  作者：Zhijian Liu、Hideaki Yamamichi、Sherzod T. Madrahimov、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja1057949

  日期：2011.3.2

  occurs by nucleophilic attack of the amine on a coordinated alkene. Indeed, the cationic rhodium fragment binds the alkene over the secondary amine, and the olefin complex was shown to be the catalyst resting state. The reaction was zero-order in substrate, when the concentration of olefin was high, and a primary isotope effect was observed. The primary isotope effect, in combination with the observation

  报道了由二芳基二烷基膦的铑配合物催化的烯烃与胺的分子内加氢胺化的详细机理研究。活性催化剂显示包含以 κ(1)、η(6) 形式结合的膦配体，其中芳烃与铑 π 结合。将氘代胺加入内烯烃表明反应是通过跨 C=C 键的 NH 键的反式加成而发生的，这种立体化学意味着反应是通过胺对配位烯烃的亲核攻击而发生的。事实上，阳离子铑片段通过仲胺与烯烃结合，并且烯烃配合物显示为催化剂静止状态。当烯烃浓度高时，底物反应为零级，观察到初级同位素效应。初级同位素效应 结合观察到的烯烃配合物作为静止状态，暗示胺对烯烃的亲核攻击是可逆的，然后是限制周转的质子化。该机制构成了铑催化加成到烯烃的不寻常途径，并且与钯催化酰胺NH键加成到烯烃的机制更密切相关。
• Inter- and Intramolecular Hydroamination with a Uranium Dialkyl Precursor
  作者：Erin M. Broderick、Nathaniel P. Gutzwiller、Paula L. Diaconescu

  DOI：10.1021/om9006328

  日期：2010.8.9

  The same uranium dibenzyl complex supported by a ferrocene-diamide ligand was used as a precatalyst for both inter- and intramolecular hydroamination reactions Mechanistic and reactivity studies were undertaken to determine whether the two types of reactions follow the same pathway The experimental results indicate that more than one mechanism may be operating and that the change in mechanism may be dependent on the type of reaction (inter- versus intramolecular) and/or the type of substrate (primary versus secondary amine). In addition, the synthesis and characterization of a bridging-imide diuranium(IV) complex and of benzyl- and anilide-aryloxide uranium(IV) complexes are reported, and their role in hydroamination reactions is discussed