4,6,12,14-Tetraisopropyl<2.2>metacyclophan | 53121-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,6,12,14-Tetraisopropyl<2.2>metacyclophan
• 英文别名: 4,6,11,13-Tetraisopropyl-<2,2>-metacyclophan；5,7,12,14-Tetra(propan-2-yl)tricyclo[9.3.1.14,8]hexadeca-1(15),4(16),5,7,11,13-hexaene
• CAS: 53121-20-3
• 化学式: C₂₈H₄₀
• 分子量: 376.626
• InChiKey: ZCMOHMNICUPICD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6,12,14-Tetraisopropyl<2.2>metacyclophan 在 碘 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (1S,3S,3aR)-1,3,6,8-Tetraisopropyl-1,2,3,3a,4,5-hexahydro-pyrene
  参考文献：
  名称：

  中型独眼巨人。第十八部分。碘诱导的甲基-，乙基-和异丙基-[2.2]甲基环环烯的环异构化。π-碱度和附加应变能项作为控制因素

  摘要：

  制备了甲基，乙基和异丙基[2.2]甲基环已烷（4）-（14），其中最多可存在八个烷基。通过竞争实验确定碘诱导的环异构化的相对速率，并给出反应顺序为（12）>（9）≃（10）>（11）>（5）>（8）>（4）>（3） ）。与桥连的亚甲基相邻的烷基的存在提高了该速率。对于甲基系列，除（13）和（14）未恢复原状外，该速率随甲基数目的增加而增加。尽管乙基化合物（10）具有与甲基衍生物（9）相似的反应性，但是异丙基化合物（11）具有降低的反应活性，这与较低的π络合平衡常数相符。结果归因于两个因素：

  DOI：

  10.1039/p29760001195
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二异丙基苯 在 盐酸 、 sodium 、 1,1,2,2-四苯乙烯 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 生成 4,6,12,14-Tetraisopropyl<2.2>metacyclophan
  参考文献：
  名称：

  中型独眼巨人。第十八部分。碘诱导的甲基-，乙基-和异丙基-[2.2]甲基环环烯的环异构化。π-碱度和附加应变能项作为控制因素

  摘要：

  制备了甲基，乙基和异丙基[2.2]甲基环已烷（4）-（14），其中最多可存在八个烷基。通过竞争实验确定碘诱导的环异构化的相对速率，并给出反应顺序为（12）>（9）≃（10）>（11）>（5）>（8）>（4）>（3） ）。与桥连的亚甲基相邻的烷基的存在提高了该速率。对于甲基系列，除（13）和（14）未恢复原状外，该速率随甲基数目的增加而增加。尽管乙基化合物（10）具有与甲基衍生物（9）相似的反应性，但是异丙基化合物（11）具有降低的反应活性，这与较低的π络合平衡常数相符。结果归因于两个因素：

  DOI：

  10.1039/p29760001195

文献信息

• Medium-sized cyclophanes. Part XVIII. Iodine-induced cycloisomerization of methyl-, ethyl-, and isopropyl-[2.2]metacyclophanes. π-Basicity and additional strain energy terms as controlling factors
  作者：Takeo Sato、Tetsuo Takemura

  DOI：10.1039/p29760001195

  日期：——

  Methyl-, ethyl-, and isopropyl-[2.2]metacyclophanes (4)–(14), in which up to eight alkyl groups are present, have been prepared. The relative rates of iodine-induced cycloisomerization were determined by competitive experiments and gave the order of reactivity as (12) > (9)≃(10) > (11) > (5) > (8) > (4) > (3). The presence of alkyl groups adjacent to the bridging methylene enhanced the rate. For the

  制备了甲基，乙基和异丙基[2.2]甲基环已烷（4）-（14），其中最多可存在八个烷基。通过竞争实验确定碘诱导的环异构化的相对速率，并给出反应顺序为（12）>（9）≃（10）>（11）>（5）>（8）>（4）>（3） ）。与桥连的亚甲基相邻的烷基的存在提高了该速率。对于甲基系列，除（13）和（14）未恢复原状外，该速率随甲基数目的增加而增加。尽管乙基化合物（10）具有与甲基衍生物（9）相似的反应性，但是异丙基化合物（11）具有降低的反应活性，这与较低的π络合平衡常数相符。结果归因于两个因素：