摘要:
描述了一系列由锌或镁卟啉组成的六个新的二元组,它们通过对亚苯基双乙炔间隔基连接到铂吡啶吡啶乙炔化物络合物上。探索了在吡啶基配体的4'位上的不同取代基(OC7H15,PO3Et2和H)。通过电子吸收光谱法和电化学研究了二重体的基态电子性质,它们表明了卟啉亚基和铂络合物之间的一些电子相互作用。通过在N,N-二甲基甲酰胺溶液中的稳态,时间分辨和飞秒瞬态吸收光谱研究了这些二元化合物的光物理性质。激发卟啉单元会导致非常快速的电子转移(2-20 ps)到附近的铂络合物,然后进行超快的电荷重组,因此,防止观察到电荷分离状态。在一系列二元组中光致电子转移速率的变化与马库斯理论一致。结果强调了对亚苯基双乙炔桥在较长的供体-受体距离上介导快速电子转移的潜力。