(1R*,2S*,3R*,6S*,7R*,8S*,9S*,13R*)-3,6,16,16-tetramethyl-4,5,14,15-tetraazapentacyclo[6.5.2.1^3,6.0^2,7.0^9,13]hexadeca-4,14-diene | 184847-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1R*,2S*,3R*,6S*,7R*,8S*,9S*,13R*)-3,6,16,16-tetramethyl-4,5,14,15-tetraazapentacyclo[6.5.2.1^3,6.0^2,7.0^9,13]hexadeca-4,14-diene
• 英文别名: (1R*,2S*,3R*,9S*)-3,6,16,16-tetramethyl-4,5,14,15-tetraazapentacyclo[6.5.2.1^3,6.0^2,7.0^9,13]hexadeca-4,14-diene；(1R,2S,3R,6S,7R,8S,9S,13R)-3,6,16,16-tetramethyl-4,5,14,15-tetrazapentacyclo[6.5.2.13,6.02,7.09,13]hexadeca-4,14-diene
• CAS: 184847-42-5
• 化学式: C₁₆H₂₄N₄
• 分子量: 272.393
• InChiKey: GFEOAQVLTROFKC-GBOJTCOTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,2S*,3R*,6S*,7R*,8S*,9S*,13R*)-3,6,16,16-tetramethyl-4,5,14,15-tetraazapentacyclo[6.5.2.1^3,6.0^2,7.0^9,13]hexadeca-4,14-diene 在 铂 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 96.0h， 生成 (2R*,3S*,5S*,6S*)-2,16,17,17-tetramethyl-1,12,13,15-tetraazaheptacyclo[10.5.1.0^1,15.0^3,11.0^4,16.0^5,13.0^6,10]octadecane
  参考文献：
  名称：

  Exner, Kai; Fischer, Gerhard; Bahr, Nikolaus, European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 5, p. 763 - 785

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4,4,5-四甲基-4H-吡唑 在 10percent Pd-C 硫酸 、 氢气 、 氧气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 肼 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~65.0 ℃ 、1350.02 MPa 条件下， 反应 304.5h， 生成 (1R*,2S*,3R*,6S*,7R*,8S*,9S*,13R*)-3,6,16,16-tetramethyl-4,5,14,15-tetraazapentacyclo[6.5.2.1^3,6.0^2,7.0^9,13]hexadeca-4,14-diene
  参考文献：
  名称：

  Exner, Kai; Fischer, Gerhard; Bahr, Nikolaus, European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 5, p. 763 - 785

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Proximate,syn-Periplanar Diazene/Diazene(di)oxy, Diazeneoxy/Diazene(di)oxy, and Diazenedioxy/Diazenedioxy Skeletons: Syntheses, [2+2]Photocycloadditions, Metathesis
  作者：Kai Exner、Gerhard Fischer、Meinrad Lugan、Hans Fritz、Dieter Hunkler、Manfred Keller、Lothar Knothe、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:5<787::aid-ejoc787>3.0.co;2-n

  日期：2000.3

  Of two very proximate syn-periplanar bisdiazenes (1,2) mono-, di-, tri- and tetra-N-oxides were prepared, representing six combinations of the individual NN/NNO/ONNO chromophores. According to DFT calculations (B3LYP/6-31G*), [2+2]photocycloaddition to the respective oxidized tetrazetidines is significantly to moderately endothermic. The metathesis isomerization of the oxidized tetrazetidines is generally

  制备了两种非常接近的同平面双二氮烯 (1,2) 单-、二-、三-和四-N-氧化物，代表单个 N​​N/NNO/ONNO 生色团的六种组合。根据 DFT 计算 (B3LYP/6-31G*)，[2+2] 光环加成对各个氧化四氮杂环丁烷是显着至中度吸热的。氧化的四氮杂环丁烷的复分解异构化通常是高度放热的并且随着氧化态的增加在动力学上越来越有利。在实践中，六个双色团组合中的四个在 π π* 激发（单色 254 nm 光）下选择性地与从 DBH 单元（13）中消除 N2 竞争，仍然部分地进行复分解异构化。在 syn-NNO/NNO 组合 (5/6, 14) 的情况下，光加成是热逆转的。对于 ONNO/NN 组合 (30)，内部电子转移负责复杂的反应模式。然而，复分解反应的制备价值是有限的：复分解衍生的双[二氮烯单（二）氧化物]经历相对快速的二次光反应，而三（四）氧化物经历快速热转变。对于 NN/NNO
• Cyclic In-Plane Electron Delocalization (σ-Bishomoaromaticity) in 4N/5e Radical Anions and 4N/6e DianionsGeneration, Structures, Properties, Ion-Pairing, and Calculations
  作者：Kai Exner、Oliver Cullmann、Markus Vögtle、Horst Prinzbach、Birgit Grossmann、Jürgen Heinze、Lorenz Liesum、Rainer Bachmann、Arthur Schweiger、Georg Gescheidt

  DOI：10.1021/ja0014943

  日期：2000.11.1

  175−156°), short contact with alkali metals (Li, Na, K, Cs) generates turquoise to deeply green radical anions (λmax(DME) ≈ 700−900 nm). The character of these radical anions as cyclically in-plane delocalized bishomoconjugated 4N/5e species with a high concentration of spin density between the NN units is established by extensive UV/vis, electrochemical, and EPR measurements (CW, pulsed) at temperatures down

  通过或多或少刚性平行双二氮烯 (1−7) 的一/二电子还原探索了五个和六个电子分别在四个 N 中心平面中的循环离域，其中 NN/NN 距离 (dππ) 范围从～2.8 到 5.0 A，轨道间角（p，p；ω）从～l75° 到 90°，并且或多或少具有动力学保护。对于“邻近”底物 1−5 (dππ ≈ 2.8−3.2 A, ω ≈ 175−156°)，与碱金属 (Li, Na, K, Cs) 的短暂接触会产生青绿色到深绿色的自由基阴离子 (λmax(DME) ) ≈ 700−900 nm)。这些自由基阴离子作为循环平面内离域双共轭 4N/5e 物种的特征，在 NN 单元之间具有高浓度的自旋密度，是通过广泛的 UV/vis、电化学和 EPR 测量（CW，脉冲）在温度低至8 K，并通过 DFT 计算 (B3LYP/6-31G*)。
• Cage-delocalised syn-periplanar bishydrazine radical cations and dications—en route to σ-bishomoaromatic 4N2+ systems?
  作者：Kai Exner、Georg Gescheidt、Birgit Großmann、Jürgen Heinze、Pavel Bednarek、Thomas Bally、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01713-5

  日期：2000.12

  One- and two-electron oxidation of a caged, proximate, syn-periplanar bishydrazine leads to highly persistent, 4N/(7)6e (radical) cations—with dominant electron delocalisation along the cage bonds (CV, EPR, B3LYP). A NICS value of −20.6 is evidence for strong electron delocalisation in the caged dication.

  单，双电子氧化笼中，邻近的顺-periplanar bishydrazine导致高度持久性，4N /（7）6E（自由基）阳离子-沿着笼键占主导地位的电子离域（CV，EPR，B3LYP）。NICS值为-20.6证明了在笼型指示剂中有很强的电子离域作用。
• In-plane homoconjugation/homoaromaticity in preoriented 4N-anions—‘scope and limitations’
  作者：Jens Geier、Kai Exner、Markus Vögtle、Markus Kegel、Fushun Yang、Dieter Hunkler、Oliver Cullmann、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01208-x

  日期：2002.2

  By oxidation of (presumably) bislithiated, unusually proximate, syn-periplanar bishydrazines an alternative access to sigma-bis-homoaromatic 4N/6e dianions is realized. Formal N-alkylation/arylation of these 4N/6e dianions leads to novel, cyclically delocalized 4N/6e monoanions. Experimental realization is achieved by addition of metal organyls to proximate bisdiazenes as well as by deprotonation of the respective diazene/alkyl(aryl) hydrazines. The nature of the 4N/6e bonding motif is investigated by UV/Vis and NMR spectroscopy as well as by DFT calculations. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Exner, Kai; Hochstrate, Dirk; Keller, Manfred, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 19, p. 2399 - 2402
  作者：Exner, Kai、Hochstrate, Dirk、Keller, Manfred、Klaerner, Frank-Gerrit、Prinzbach, Horst

  DOI：——

  日期：——