7-((4-fluorophenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene | 1421374-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7-((4-fluorophenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene
• CAS: 1421374-31-3
• 化学式: C₁₅H₁₁F
• 分子量: 210.251
• InChiKey: NQFWQWZAQZXMOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-((4-fluorophenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene 在 二苯基亚砜 、 [(IPr)Au(NCMe)]SbF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以65%的产率得到1-(4-fluorophenyl)tricyclo[3.3.1.0^2,8]nona-3,6-dien-9-one
  参考文献：
  名称：

  通过金催化轻松合成 Barbaralones 和 Bullvalenes。

  摘要：

  金 (I) 催化的 7-乙炔基-1,3,5-环庚三烯的氧化环化以通用方式生成 1-取代的巴巴龙酮，这简化了获得其他通量分子的过程。作为一个例子，我们报道了牛瓦烯、苯基牛瓦烯和二取代牛瓦烯的最短合成，以及通过进一步金(I)催化反应获得复杂笼型结构的简便途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201606101
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯乙炔 、 tropylium tetrafluoroborate 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 sodium sulfite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到7-((4-fluorophenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化末端炔烃与四氟硼酸鎓的交叉偶联重排：容易获得巴巴拉基取代的烯丙酸酯和 7-炔基环庚三烯

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过末端炔烃和四氟硼酸鎓的 π-炔烃-Cu(I) 配合物的环异构化形成铜卡宾的新策略。机理研究和 DFT 计算表明，该反应从 π-炔烃-Cu(I) 络合物经历分子内环异构化过程，得到铜卡宾中间体，然后迁移插入第二个末端炔烃，得到巴巴拉基取代的烯丙酸酯。 . 此外，我们开发了一种温和高效的 Cu(I) 催化交叉偶联方案，用于合成具有广泛官能团耐受性的 7-炔基环庚三烯，适用于天然产物的后期功能化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02849

文献信息

• Gold for the Generation and Control of Fluxional Barbaralyl Cations
  作者：Paul R. McGonigal、Claudia de León、Yahui Wang、Anna Homs、César R. Solorio-Alvarado、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201207682

  日期：2012.12.21

  comparison with the shape‐shifting barbaralyl cation, which exists as a mixture of 181 400 degenerate forms. Gold‐catalyzed cycloisomerizations of 7‐alkynyl cyclohepta‐1,3,5‐trienes were found to proceed via fluxional barbaralyl intermediates (see scheme). The evolution of the intermediates into 1‐ or 2‐substituted indenes could be controlled by the choice of gold complex.

  与具有两种身份的青蛙王子相比，异形的野蛮人阳离子以181400个简并形式的混合物形式存在，因此显得苍白。发现金催化的7-炔基环庚-1,3,5-三烯的环异构化是通过助熔的barbaralyl中间体进行的（参见方案）。可以通过选择金络合物来控制中间体向1或2取代的茚基的演化。
• Shape-selective crystallisation of fluxional carbon cages
  作者：Aisha N. Bismillah、Jiri Sturala、Brette M. Chapin、Dmitry S. Yufit、Paul Hodgkinson、Paul R. McGonigal

  DOI：10.1039/c8sc04303e

  日期：——

  Dynamic covalent rearrangements of fluxional carbon cages, such as bullvalenes and barbaralanes, impart ‘shapeshifting’ molecular properties. Here, a series of five barbaralanes each interconvert dynamically between two constitutional isomers in solution, but resolve to single isomers upon crystallisation. Unexpectedly, the minor solution-phase isomers are resolved in two instances. Through dynamic

  通量碳笼的动态共价重排，例如Bullvalenes和barbaralanes，赋予了“变形”分子特性。在这里，一系列的五个barbaralanes各自在溶液中的两个结构异构体之间动态转换，但在结晶时解析为单个异构体。出乎意料的是，次要的溶液相异构体会在两种情况下分解。通过动态NMR，晶体学和DFT分析，我们表明，在固态下观察到的异构体不是溶液中平衡分布或任何特定的非共价相互作用的直接结果。相反，动态优先结晶是由分子大小和形状的差异决定的。