phenethylsilane | 18292-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenethylsilane
• 英文别名: (2-Phenylethyl)silane；2-phenylethylsilane
• CAS: 18292-22-3
• 化学式: C₈H₁₂Si
• 分子量: 136.269
• InChiKey: HAGTZEZXHQEPGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.01
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenethylsilane 在 氢氧化钾 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3-氰基丙基三甲氧基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Mileshkevich,V.P.; Novikova,N.F., Journal of general chemistry of the USSR, 1978, vol. 48, p. 1022 - 1025

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-苯乙基三氯化硅烷 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以82%的产率得到phenethylsilane
  参考文献：
  名称：

  NaBH4 加氢氯硅烷

  摘要：

  使用安全且易于处理的试剂 NaBH4 在乙腈中实现了氯硅烷的氢化。该反应将有机硅烷中的 Si-Cl 部分转化为 Si-H 部分，而不会对 Si 试剂的烷基取代基上的氰基、氯和醛基进行氢化。此外，Si-Cl/Si-H 交换反应适用于没有 Si-Si 键断裂的二氯乙硅烷。

  DOI：

  10.1246/cl.160808

文献信息

• Formal SiH4 chemistry using stable and easy-to-handle surrogates
  作者：Antoine Simonneau、Martin Oestreich

  DOI：10.1038/nchem.2329

  日期：2015.10

  Monosilane (SiH4) is far less well behaved than its carbon analogue methane (CH4). It is a colourless gas that is industrially relevant as a source of elemental silicon, but its pyrophoric and explosive nature makes its handling and use challenging. Consequently, synthetic applications of SiH4 in academic laboratories are extremely rare and methodologies based on SiH4 are underdeveloped. Safe and controlled alternatives to the substituent redistribution approaches of hydrosilanes are desirable and cyclohexa-2,5-dien-1-ylsilanes where the cyclohexa-1,4-diene units serve as placeholders for the hydrogen atoms have been identified as potent surrogates of SiH4. We disclose here that the commercially available Lewis acid tris(pentafluorophenyl)borane, B(C6F5)3, is able to promote the release of the Si–H bond catalytically while subsequently enabling the hydrosilylation of C–C multiple bonds in the same pot. The net reactions are transition-metal-free transfer hydrosilylations with SiH4 as a building block for the preparation of various hydrosilanes. Cyclohexa-2,5-dien-1-yl groups bound to silicon act as masked Si–H bonds that can be released by the action of tris(pentafluorophenyl)borane (B(C6F5)3). In this way, hazardous SiH4 is unleashed from appropriately substituted precursors and engages in alkene hydrosilylation promoted by the same boron catalyst. The overall process is a transfer hydrosilylation of alkenes with monosilane.

  甲硅烷(SiH4)的性质远不如其碳类似物甲烷(CH4)稳定。它是一种无色气体,在工业上作为元素硅的来源具有重要意义,但其易燃易爆的特性使得其处理和使用颇具挑战性。因此,SiH4在学术实验室的合成应用极为罕见,基于SiH4的方法学也尚未充分发展。寻找安全可控的替代方案以取代氢硅烷的取代重分配方法是可取的,而含有环己-2,5-二烯基团的环己-1,4-二烯单元作为氢原子的占位符的硅烷已被确认为SiH4的有效替代品。我们在此揭示,商业上可获得的Lewis酸三(五氟苯基)硼烷,B(C6F5)3,能够催化释放Si–H键,随后在同一反应器中实现C–C多重键的氢硅化反应。净反应是一种无过渡金属参与的转移氢硅化反应,其中SiH4作为制备各种氢硅烷的构建单元。与硅原子结合的环己-2,5-二烯基团作为掩蔽的Si–H键,可以通过三(五氟苯基)硼烷(B(C6F5)3)的作用释放出来。通过这种方式,危险物质SiH4从适当取代的前体中释放出来,并在同一硼催化剂的促进下参与烯烃的氢硅化反应。整个过程是一种烯烃的单硅烷转移氢硅化反应。
• Hypervalent silicon hydrides: evidence for their intermediacy in the exchange reactions of di- and tri-hydrogenosilanes catalysed by hydrides (NaH, KH and LiAlH4)
  作者：B. Becker、R.J.P. Corriu、C. Guérin、B.J.L. Henner

  DOI：10.1016/0022-328x(89)88002-7

  日期：1989.6

  RR′SiH2 and RSiH3 (R = aryl, allyl or benzyl; R′  aryl or alkyl), readily undergo exchange reactions, involving siliconcarbon bonds and silicon-hydrogen bonds, in the presence of hydrides (LiAlH4, KH and NaH) as catalysts. These results are discussed in terms of five-coordinate silicon hydrides as intermediates in the reaction.

  二氢和三氢硅烷RR'SiH 2和RSiH 3（R =芳基，烯丙基或苄基； R'芳基或烷基）在存在下容易发生交换反应，涉及硅碳键和硅氢键氢化物（LiAlH 4，KH和NaH）作为催化剂。以五配位氢化硅作为反应的中间体来讨论这些结果。
• Highly Regioselective Sequential 1,1‐Dihydrosilylation of Terminal Aliphatic Alkynes with Primary Silanes
  作者：Zhaoyang Cheng、Shipei Xing、Jun Guo、Biao Cheng、Lan‐Fang Hu、Xing‐Hong Zhang、Zhan Lu

  DOI：10.1002/cjoc.201900079

  日期：2019.5

  aliphatic alkynes with primary silanes catalyzed by one cobalt catalyst has been developed. gem‐Bis(dihydrosilyl)alkanes containing four silicon‐hydrogen bonds are efficiently constructed in an atom‐economical manner. Tolerated substrates include simplest alkyne‐ethyne, a complicated drug derivative and various functionalized terminal aliphatic alkynes. Asymmetric approach using two catalysts is achieved

  已经开发了一种由一种钴催化剂催化的末端脂肪族炔烃与伯硅烷的区域选择性双1,1-氢化硅烷化反应。宝石含有四个硅-氢键-双（dihydrosilyl）烷烃中的原子，经济的方式有效地构成。容许的底物包括最简单的炔烃，复杂的药物衍生物和各种官能化的末端脂肪族炔烃。实现了使用两种催化剂的不对称方法，并具有极好的对映选择性，可以得到相应的手性产物。Si-H键到Si-C，Si-O和Si-F键的转变以及对映体的α-羟基硅烷的合成显示出合成效用。
• Cobalt‐Catalyzed Regiodivergent Double Hydrosilylation of Arylacetylenes
  作者：Zhaoyang Cheng、Minghua Li、Xu‐Yang Zhang、Yue Sun、Qing‐Lei Yu、Xing‐Hong Zhang、Zhan Lu

  DOI：10.1002/anie.202215029

  日期：2023.1.2

  cobalt-catalyzed regiodivergent double hydrosilylation of arylacetylenes involving unique hydrosilylation of α-substituted vinylsilane intermediates has been developed, to regioselectively access vicinal and geminal bis(silane)s bearing silicon-hydrogen bonds. These valuable bis(silyl) compounds can be used as polymerizable monomers for the synthesis of polymers possessing high refractive indices up to

  已经开发了钴催化的芳基乙炔的区域发散双氢化硅烷化，涉及 α-取代的乙烯基硅烷中间体的独特氢化硅烷化，以区域选择性地获得带有硅氢键的邻位和孪位双（硅烷）。这些有价值的双（甲硅烷基）化合物可用作可聚合单体，用于合成具有高达 1.83 的高折射率的聚合物。
• Si–B Functional Group Exchange Reaction Enabled by a Catalytic Amount of BH₃: Scope, Mechanism, and Application
  作者：Jiong Zhang、Rui Wei、Chunping Ren、Liu Leo Liu、Lipeng Wu

  DOI：10.1021/jacs.3c05625

  日期：2023.7.19

  Functional group exchanges based on single-bond transformation are rare and challenging. In this regard, functional group exchange reactions of hydrosilanes proved to be more problematic. This is because this exchange requires the cleavage of the C–Si bond, while the Si–H bond is relatively easily activated for hydrosilanes. Herein, we report the first Si–B functional group exchange reactions of hydrosilanes

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH