(4R,5S,6S,7R)-5,6-O-(1-methylethylidene)-4,7-diethyl[1,3,2]dioxathiepane 2,2-dioxide | 259752-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: (4R,5S,6S,7R)-5,6-O-(1-methylethylidene)-4,7-diethyl[1,3,2]dioxathiepane 2,2-dioxide
• 英文别名: (3aS,4R,8R,8aS)-4,8-diethyl-2,2-dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxathiepine 6,6-dioxide；(3aS,4R,8R,8aS)-4,8-diethyl-2,2-dimethyl-3a,4,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxathiepine 6,6-dioxide
• CAS: 259752-03-9
• 化学式: C₁₁H₂₀O₆S
• 分子量: 280.342
• InChiKey: OWGQCDRKYOXGKI-ZYUZMQFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二(膦酰基)苯 、 (4R,5S,6S,7R)-5,6-O-(1-methylethylidene)-4,7-diethyl[1,3,2]dioxathiepane 2,2-dioxide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以83%的产率得到(3aS,4S,6S,6aS)-5-[2-[(3aS,4S,6S,6aS)-4,6-diethyl-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrophospholo[3,4-d][1,3]dioxol-5-yl]phenyl]-4,6-diethyl-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrophospholo[3,4-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  由D-甘露糖醇合成手性羟基膦酸酯及其在不对称催化反应中的应用。

  摘要：

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/jo000066c
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-1-[(4R,5R)-5-[(1R)-1-hydroxypropyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propan-1-ol 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (4R,5S,6S,7R)-5,6-O-(1-methylethylidene)-4,7-diethyl[1,3,2]dioxathiepane 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  由D-甘露糖醇合成手性羟基膦酸酯及其在不对称催化反应中的应用。

  摘要：

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/jo000066c

文献信息

• Asymmetric catalysis based on chiral phospholanes and hydroxyl phospholanes
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US06727377B2

  公开（公告）日：2004-04-27

  Chiral phosphine ligands derived from chiral natural products including D-mannitol and tartaric acid. The ligands contain one or more 5-membered phospholane rings with multiple chiral centers, and provide high stereoselectivity in asymmetric reactions.

  来自手性天然产物的手性膦配体，包括D-甘露醇和酒石酸。这些配体含有一个或多个含有多个手性中心的5元磷环，可在不对称反应中提供高立体选择性。
• Chiral Cyclopentadienyl Ligands Enable a Rhodium(III)-Catalyzed Enantioselective Access to Hydroxychromanes and Phthalides
  作者：Nicolai Cramer、Baihua Ye

  DOI：10.1055/s-0034-1380765

  日期：——

  The demand for efficient chiral cyclopentadienyl ligands (Cp-x) has increased significantly in recent years, partly because Cp*Rh(III) species have been developed as powerful catalysts for directed C-H functionalization reactions. However, a lack of suitable Cp-x ligands has hampered the development of the corresponding enantioselective processes. We report expansions of the libraries of two generations of Cp-x ligands and their corresponding rhodium(I) complexes. The potential of the rhodium complexes as catalysts was evaluated in enantioselective C-H functionalizations involving cyclizations across tethered aldehydes. The mild reaction conditions permit the syntheses of hydroxychromanes and phthalides in good yields and high enantioselectivities.
• Synthesis of Chiral Hydroxyl Phospholanes from <scp>d</scp>-mannitol and Their Use in Asymmetric Catalytic Reactions
  作者：Wenge Li、Zhaoguo Zhang、Dengming Xiao、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo000066c

  日期：2000.6.1

  Strategies for protection and deprotection of OH-groups in the presence of phosphines have been explored. Rate acceleration in the Baylis-Hillman reaction was observed when a hydroxyl phosphine was used as the catalyst. Rhodium complexes with chiral bisphospholanes are highly enantioselective catalysts for the asymmetric hydrogenation of various kinds of functionalized olefins such as dehydroamino

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。