trans-[Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(-NC-N=PPh3)] | 853799-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(-NC-N=PPh3)]
• 英文别名: trans-[Os(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NCNPPh3)]；Dichloroosmium;2,6-dipyridin-2-ylpyridine;(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)cyanamide；dichloroosmium;2,6-dipyridin-2-ylpyridine;(triphenyl-λ5-phosphanylidene)cyanamide
• CAS: 853799-28-7
• 化学式: C₃₄H₂₆Cl₂N₅OsP
• 分子量: 796.694
• InChiKey: OSZJOWVYJLUGMD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.23
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(-NC-N=PPh3)] 、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 生成 trans-[Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NCCH3)]
  参考文献：
  名称：

  氰酰亚胺配体作为氧代类似物。氰基(亚氨基)-氮杂-磷(V)和N-氰基氮丙啶的制备新方法

  摘要：

  已知的 Os(IV)-氰基亚胺配合物、mer-Et4N[OsIV(bpy)(Cl)3(NalphaCNbeta)] (mer-[OsIV=N-CN]-) (bpy = 2,2'-bipyridine) 和反式-[OsIV(tpy)(Cl)2(NalphaCNbeta)] (trans-[OsIV=N-CN]) (2,2':6',2''-terpyridine)，与高氧化态 Ru 有正式的电子关系和 Os-oxo 和 -dioxo 复合物。这些包括与金属的多重键合、进行多重电子转移的能力以及用于捐赠的非键合电子对的可用性。对于 mer-[OsIV=N-CN]- 在其 Os(VI/V) 到 Os(III/II) 氧化还原对的 pH 依赖性中观察到热力学、oxo 样行为 (v/v) CH3CN:H2O。在 mer-[OsVI(bpy)(Cl)3(NalphaCNbeta)]PF6 和苯甲醇反应生成

  DOI：

  10.1021/ja021166y
• 作为产物：
  描述：

  trans-[Os(IV)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(=N-CN)] 、 三苯基膦 以 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到trans-[Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(-NC-N=PPh3)]
  参考文献：
  名称：

  氰酰亚胺配体作为氧代类似物。氰基(亚氨基)-氮杂-磷(V)和N-氰基氮丙啶的制备新方法

  摘要：

  已知的 Os(IV)-氰基亚胺配合物、mer-Et4N[OsIV(bpy)(Cl)3(NalphaCNbeta)] (mer-[OsIV=N-CN]-) (bpy = 2,2'-bipyridine) 和反式-[OsIV(tpy)(Cl)2(NalphaCNbeta)] (trans-[OsIV=N-CN]) (2,2':6',2''-terpyridine)，与高氧化态 Ru 有正式的电子关系和 Os-oxo 和 -dioxo 复合物。这些包括与金属的多重键合、进行多重电子转移的能力以及用于捐赠的非键合电子对的可用性。对于 mer-[OsIV=N-CN]- 在其 Os(VI/V) 到 Os(III/II) 氧化还原对的 pH 依赖性中观察到热力学、oxo 样行为 (v/v) CH3CN:H2O。在 mer-[OsVI(bpy)(Cl)3(NalphaCNbeta)]PF6 和苯甲醇反应生成

  DOI：

  10.1021/ja021166y

文献信息

• Iminic N-Bound Iminophosphorano versus Nitrilic N-Bound Iminophosphorano Os(IV) Complexes:  A New Double Derivatization of the Nitrido Ligand
  作者：My Hang V. Huynh、Thomas J. Meyer、Donald L. Jameson

  DOI：10.1021/ic050203u

  日期：2005.5.1

  The reactions between trans-[Os-IV(tpy)(Cl)(2)(NCN)] (1) and PPh3 and between trans-[Os-IV(tpy)(Cl)(2)(NPPh3)](+) (2) and CN- provide new examples of double derivatization of the nitrido ligand in an Os(V])-nitrido complex (Os-VI equivalent to N). The nitrilic N-bound product from the first reaction, trans-[Os-II(tpy)(Cl)(2)(NCNPPh3)] (3), is the coordination isomer of the first iminic N-bound product from the second reaction, trans-[Os-II(tpy)(Cl)(2)(N(CN)(PPh3))] (4). In CH3CN at 45 degrees C, 4 undergoes isomerrization to 3 followed by solvolysis and release of (N-cyano)iminophosphorane, NCNPPh3. These reactions demonstrate new double derivatization reactions of the nitrido ligand in Os-VI equivalent to N with its implied synthetic utility.