trans-[Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NCCH3)] | 202198-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trans-[Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NCCH3)]
• 英文别名: trans-Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(CH3CN)；trans-[Os(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(acetonitrile)]；trans-[Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(CH3CN)]；trans-Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)Cl2(NCCH3)；acetonitrile;dichloroosmium;2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 202198-44-5；371228-79-4
• 化学式: C₁₇H₁₄Cl₂N₄Os
• 分子量: 535.431
• InChiKey: LLEABLCEEQIHGE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NCCH3)] 、 ammonium hexafluorophosphate 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以22 %的产率得到trans-[Os(III)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(CH3CN)]PF6
  参考文献：
  名称：

  通过氮化物插入合成杂芳烃的合成循环**

  摘要：

  氮化锇被证明可以将氮插入茚中以提供异喹啉。提出了再生起始氮化物的合成循环以及每个步骤的机理研究。

  DOI：

  10.1002/anie.202213041
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 、 cis-[osmium(IV)(terpyridine)Cl2(N-3,5-dimethylbenzenethiol)]PF6 在 p-CH₃OC₆H₄NH₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 trans-[Os(II)(2,2':6',2''-terpyridine)(Cl)2(NCCH3)]
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Heteroatom Compounds by Stepwise Atom/Group Transfer in cis- and trans-[Os^VI(tpy)(Cl)₂(N)]⁺

  摘要：

  Rapid 2e(-) N- transfer reactions occur between both cis- and trans-[Os-VI(tpy)(Cl)(2)(N)](+) and Me2C6H3SH to give cis- and trans-[Os-IV(tpy)(Cl)(2)(NS(H)C6H3Me2)](+) with retention of stereo chemistry. These complexes undergo further reactions With PPh3 or p-MeOC6H4NH2 by net 2e(-), NSC6H3Me22- group transfer reactions to give the solvento complexes, cis- and trans- [Os-II(tpy)(Cl)(2)(NCCH3)], and the organic products, Ph3PNSC6H3Me2 and p-MeOC6H4N(H)NS(H)C6H3Me2, respectively. The sequential atom/group transfer reactions at the nitrido nitrogen atom provide a new stepwise synthetic route to PNS and NNS heteroatom compounds.[GRAPHICS]

  DOI：

  10.1021/ic010675i

文献信息

• Reactivity of Osmium(VI) Nitrides with the Azide Ion. A New Synthetic Route to Osmium(II) Polypyridyl Complexes
  作者：Konstantinos D. Demadis、Thomas J. Meyer、Peter S. White

  DOI：10.1021/ic9800280

  日期：1998.7.1

  give trans,trans-(tpy)(Cl)(2)Os(II)(N(2))Os(II)(Cl)(2)(tpy). In CH(3)CN, trans-Os(II)(tpy)(Cl)(2)(N(2)) forms but undergoes solvolysis to give trans-Os(II)(tpy)(Cl)(2)(CH(3)CN). 1 reacts with excess N(3)(-) in CH(3)CN to give Os(III)(tpy)(Cl)(2)(5-CH(3)-tetrazolate), which has been characterized by X-ray crystallography. This is the first known Os-tetrazolato complex. 1 reacts with N(3)(-) in the presence

  反式-[Os（VI）（tpy）（Cl）（2）（N）]（+）（1）（tpy = 2,2'：6'，2“-叔吡啶）与N（3）（-）。1与N（3）（-）在CH（2）Cl（2）或丙酮中的反应通过电子转移发生，从而获得反式，反式-（tpy）（Cl）（2）Os （II）（N（2））Os（II）（Cl）（2）（tpy）。在CH（3）CN中，反式Os（II）（tpy）（Cl）（2）（N（2） ）形成但经过溶剂分解得到反式-Os（II）（tpy）（Cl）（2）（CH（3）CN）.1与过量的N（3）（-）在CH（3）CN中反应生成Os （III）（tpy）（Cl）（2）（5-CH（3）-四唑酸酯），已通过X射线晶体学表征，这是第一个已知的Os-四唑酸酯络合物1与N（3）反应（-）在CS（2）的存在下得到反式-[Os（II）（tpy）（Cl）（2）（NS）]（+），SCN（-）和N（2）。
• The Cyanoimido Ligand as an Oxo Analogue. Novel Approaches to the Preparations of Cyano(imino)-aza-phosphorus(V) and <i>N</i>-Cyanoaziridine
  作者：My Hang V. Huynh、Thomas J. Meyer、R. Thomas Baker

  DOI：10.1021/ja021166y

  日期：2003.3.1

  mer-[OsIV=N-CN]- in the pH-dependence of its Os(VI/V) to Os(III/II) redox couples in 1:1 (v/v) CH3CN:H2O. Oxo-like behavior is also observed in the reaction between mer-[OsVI(bpy)(Cl)3(NalphaCNbeta)]PF6 and benzyl alcohol to give mer-[OsIV(bpy)(Cl)3(NalphaCNbetaH2)]PF6 and benzaldehyde. The reaction is first order in each reactant with kbenzyl(CH3CN, 25.0 +/- 0.1 degrees C) = (8.6 +/- 0.2) x 102 M-1

  已知的 Os(IV)-氰基亚胺配合物、mer-Et4N[OsIV(bpy)(Cl)3(NalphaCNbeta)] (mer-[OsIV=N-CN]-) (bpy = 2,2'-bipyridine) 和反式-[OsIV(tpy)(Cl)2(NalphaCNbeta)] (trans-[OsIV=N-CN]) (2,2':6',2''-terpyridine)，与高氧化态 Ru 有正式的电子关系和 Os-oxo 和 -dioxo 复合物。这些包括与金属的多重键合、进行多重电子转移的能力以及用于捐赠的非键合电子对的可用性。对于 mer-[OsIV=N-CN]- 在其 Os(VI/V) 到 Os(III/II) 氧化还原对的 pH 依赖性中观察到热力学、oxo 样行为 (v/v) CH3CN:H2O。在 mer-[OsVI(bpy)(Cl)3(NalphaCNbeta)]PF6 和苯甲醇反应生成
• Nitrogen atom transfer and redox chemistry of terpyridyl phosphoraniminato complexes of osmium (IV)
  作者：Konstantinos D. Demadis、Mohammed Bakir、Bert G. Klesczewski、Darryl S. Williams、Peter S. White、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)06116-1

  日期：1998.4

  (tpy)(Cl) 2 (N)]X (X = PF 6 − , Cl − , tpy = 2,2′:6′,2″-terpyridine) and aryl or alkyl phosphi nes (PPh 3 , PPh 2 Me, PPhMe 2 , PMe 3 and PEt 3 ) in CH 2 Cl 2 or CH 3 CN to give [Os IV (tpy)(Cl) 2 (NPPh 3 )] + and its analogs. The reaction between trans -[Os VI (tpy)(Cl) 2 (N)] + and PPh 3 in CH 3 CN occurs with a 1:1 stoichiometry and a rate law first order in both PPh 3 and Os VI with k (CH 3 CN,

  摘要[Os VI（tpy）（Cl）2（N）] X（X = PF 6-，Cl-，tpy = 2,2'：6'，2″-吡啶）与芳基或烷基膦基之间发生快速反应nes（PPh 3，PPh 2 Me，PPhMe 2，PMe 3和PEt 3）在CH 2 Cl 2或CH 3 CN中形成[Os IV（tpy）（Cl）2（NPPh 3）] +及其类似物。CH 3 CN中反式-[Os VI（tpy）（Cl）2（N）] +与PPh 3之间的化学计量比为1：1，并且PPh 3和Os VI中的k为k（ CH 3 CN，25℃）＝ 1.36±0.08×10 4 M-s -1。根据室温磁矩，反式-[Os IV（tpy）（Cl）2（NPPh 3）]（PF 6）的1.8μB的室温，该产物最好配制成Os IV的顺磁性d 4磷酸氨基胺络合物。 1 H NMR光谱以及UV-Vis和近IR光谱。在反式-[Os IV（tpy）（Cl）2（NPPh
• Demadis, Konstantinos; El-Samanody, El-Sayed; Meyer, Thomas J., Inorganic Chemistry, 1998, vol. 37, p. 838 - 839
  作者：Demadis, Konstantinos、El-Samanody, El-Sayed、Meyer, Thomas J.、White, Peter S.

  DOI：——

  日期：——
• Iminic N-Bound Iminophosphorano versus Nitrilic N-Bound Iminophosphorano Os(IV) Complexes:  A New Double Derivatization of the Nitrido Ligand
  作者：My Hang V. Huynh、Thomas J. Meyer、Donald L. Jameson

  DOI：10.1021/ic050203u

  日期：2005.5.1

  The reactions between trans-[Os-IV(tpy)(Cl)(2)(NCN)] (1) and PPh3 and between trans-[Os-IV(tpy)(Cl)(2)(NPPh3)](+) (2) and CN- provide new examples of double derivatization of the nitrido ligand in an Os(V])-nitrido complex (Os-VI equivalent to N). The nitrilic N-bound product from the first reaction, trans-[Os-II(tpy)(Cl)(2)(NCNPPh3)] (3), is the coordination isomer of the first iminic N-bound product from the second reaction, trans-[Os-II(tpy)(Cl)(2)(N(CN)(PPh3))] (4). In CH3CN at 45 degrees C, 4 undergoes isomerrization to 3 followed by solvolysis and release of (N-cyano)iminophosphorane, NCNPPh3. These reactions demonstrate new double derivatization reactions of the nitrido ligand in Os-VI equivalent to N with its implied synthetic utility.