exo,exo-2,3-bis(methoxymethyl)-5,6-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane | 500799-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: exo,exo-2,3-bis(methoxymethyl)-5,6-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: (1R,2R,4S,5S,6R,7S)-6,7-bis(methoxymethyl)-3,8-dioxatricyclo[3.2.1.02,4]octane
• CAS: 500799-81-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: KPBNGWNKNFNDRO-VNQPEFDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙基锂 、 exo,exo-2,3-bis(methoxymethyl)-5,6-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane 在 鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (-)-5,6-bis(methoxymethyl)-3-isopropylcyclohex-3-ene-1,2-diol 、 (-)-5,6-bis(methoxymethyl)-3-isopropylcyclohex-3-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  环状烯丙基醚衍生的环氧化物的对映选择性烷基化双开环：富含对映体的不饱和二醇的合成。

  摘要：

  外部手性配体的筛选已导致对映选择性有机锂诱导的3,4-环氧四氢呋喃1与n-BuLi的烷基化双开环反应产生3-亚甲基庚烷-1,2-二醇3，产率为75％，ee为55％。在存在双恶唑啉10的情况下，以及在存在（-）-天冬氨酸2的情况下，在高达60％ee的条件下，将烷基化双开环反应扩展至衍生自oxabicyclo [n.2.1]烯烃（n = 2.3）的环氧化物环烯二醇的形成，当在（-）-天冬氨酸2的存在下进行时，可以提供高达85％ee的产物。

  DOI：

  10.1039/b212404a
• 作为产物：
  描述：

  exo-2,3-bis(methoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 Oxone 1,1,1-三氟丙酮 、 edetate disodium 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 以82%的产率得到exo,exo-2,3-bis(methoxymethyl)-5,6-epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  环状烯丙基醚衍生的环氧化物的对映选择性烷基化双开环：富含对映体的不饱和二醇的合成。

  摘要：

  外部手性配体的筛选已导致对映选择性有机锂诱导的3,4-环氧四氢呋喃1与n-BuLi的烷基化双开环反应产生3-亚甲基庚烷-1,2-二醇3，产率为75％，ee为55％。在存在双恶唑啉10的情况下，以及在存在（-）-天冬氨酸2的情况下，在高达60％ee的条件下，将烷基化双开环反应扩展至衍生自oxabicyclo [n.2.1]烯烃（n = 2.3）的环氧化物环烯二醇的形成，当在（-）-天冬氨酸2的存在下进行时，可以提供高达85％ee的产物。

  DOI：

  10.1039/b212404a

文献信息

• Enantioselective Alkylative Double Ring Opening of Epoxides: Synthesis of Enantioenriched Unsaturated Diols and Amino Alcohols
  作者：David M. Hodgson、Christopher R. Maxwell、Timothy J. Miles、Edyta Paruch、Matthew A. H. Stent、Ian R. Matthews、Francis X. Wilson、Jason Witherington

  DOI：10.1002/1521-3773(20021115)41:22<4313::aid-anie4313>3.0.co;2-b

  日期：2002.11.15
• Enantioselective alkylative double ring-opening of epoxides derived from cyclic allylic ethers: synthesis of enantioenriched unsaturated diolsElectronic supplementary information (ESI) available: the preparation and characterisation of derivatives for ee determinations. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b212404a/
  作者：David M. Hodgson、Matthew A. H. Stent、Bogdan Štefane、Francis X. Wilson

  DOI：10.1039/b212404a

  日期：2003.3.27

  enantioselective organolithium-induced alkylative double ring-opening of 3,4-epoxytetrahydrofuran 1 with n-BuLi to give 3-methyleneheptane-1,2-diol 3 in 75% yield and 55% ee in the presence of bisoxazoline 10, and in up to 60% ee in the presence of (-)-sparteine 2. Extending the alkylative double ring-opening reaction to epoxides derived from oxabicyclo[n.2.1]alkenes (n = 2.3) results in the formation

  外部手性配体的筛选已导致对映选择性有机锂诱导的3,4-环氧四氢呋喃1与n-BuLi的烷基化双开环反应产生3-亚甲基庚烷-1,2-二醇3，产率为75％，ee为55％。在存在双恶唑啉10的情况下，以及在存在（-）-天冬氨酸2的情况下，在高达60％ee的条件下，将烷基化双开环反应扩展至衍生自oxabicyclo [n.2.1]烯烃（n = 2.3）的环氧化物环烯二醇的形成，当在（-）-天冬氨酸2的存在下进行时，可以提供高达85％ee的产物。