25,27-bis(2,2'-biphenyldioxyphosphinoxy)-26,28-dimethoxy-p-tert-butylcalix[4]arene | 1108109-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,27-bis(2,2'-biphenyldioxyphosphinoxy)-26,28-dimethoxy-p-tert-butylcalix[4]arene
• 英文别名: 6-[(27-Benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yloxy-5,11,17,23-tetratert-butyl-26,28-dimethoxy-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl)oxy]benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine；6-[(27-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yloxy-5,11,17,23-tetratert-butyl-26,28-dimethoxy-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl)oxy]benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine
• CAS: 1108109-50-7
• 化学式: C₇₀H₇₄O₈P₂
• 分子量: 1105.3
• InChiKey: YVGZTSNXYSDDLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.9
• 重原子数：
  80
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-chloro-dibenzo[d,f][1,3,2]-dioxaphosphepin 、 1,3-二甲氧基-4-叔丁基杯芳烃 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 14.0h， 以27%的产率得到25,27-bis(2,2'-biphenyldioxyphosphinoxy)-26,28-dimethoxy-p-tert-butylcalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  杯状[4]芳烃双亚磷酸酯配体，带有两个远端2,2'-联苯二氧基或2,2'-联萘二氧基部分：构象柔韧性和烯丙基钯络合物

  摘要：

  已经合成了分别带有两个远端2，2′-联苯基二氧基次膦氧基和2，2′-联萘二氧基次膦氧基部分的非手性和手性杯[4]芳烃双亚磷酸酯配体（2和3）。这些配体中的每一个都以两对相互转化的构象存在于溶液中。（双）联苯二氧基次膦酸酯氧基配体2的部分圆锥构象体（A）已经通过分步结晶分离，并且其结构通过X射线晶体学确定。已经通过二维NMR光谱法探究了成对的构象体（A / B和C / D）的互变机理。的1 H和31 P NMR证据强烈支持类似种交换机构，用于配体3。通过与（烯丙基）钯部分的络合已经实现了从配体2的相互转化的C / D构象异构体对的锥体构象异构体的冷冻。甲基-烯丙基复合物（2d）对于乙酸巴豆基酯的区域选择性催化烯丙基烷基化反应具有中等效果。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.031

文献信息

• Calix[4]arene bisphosphite ligands bearing two distal 2,2′-biphenyldioxy or 2,2′-binaphthyldioxy moieties: conformational flexibility and allyl–palladium complexes
  作者：Arindam Sarkar、Setharampattu S. Krishnamurthy、Munirathinam Nethaji

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.031

  日期：2009.1

  1H and 31P NMR evidence strongly supports a similar kind of exchange mechanism for ligand 3. Freezing of the cone conformer from the interconverting C/D pair of conformers of ligand 2 has been achieved by complexation with (allyl)palladium moieties. The methyl–allyl complex (2d) is moderately effective for catalytic regioselective allylic alkylation of crotyl acetate.

  已经合成了分别带有两个远端2，2′-联苯基二氧基次膦氧基和2，2′-联萘二氧基次膦氧基部分的非手性和手性杯[4]芳烃双亚磷酸酯配体（2和3）。这些配体中的每一个都以两对相互转化的构象存在于溶液中。（双）联苯二氧基次膦酸酯氧基配体2的部分圆锥构象体（A）已经通过分步结晶分离，并且其结构通过X射线晶体学确定。已经通过二维NMR光谱法探究了成对的构象体（A / B和C / D）的互变机理。的1 H和31 P NMR证据强烈支持类似种交换机构，用于配体3。通过与（烯丙基）钯部分的络合已经实现了从配体2的相互转化的C / D构象异构体对的锥体构象异构体的冷冻。甲基-烯丙基复合物（2d）对于乙酸巴豆基酯的区域选择性催化烯丙基烷基化反应具有中等效果。