Ir(H)2Cl(P(t)Bu2Ph)2 | 61663-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ir(H)2Cl(P(t)Bu2Ph)2
• 英文别名: chloro(dihydrido)iridium;ditert-butyl(phenyl)phosphane
• CAS: 61663-64-7
• 化学式: C₂₈H₄₈ClIrP₂
• 分子量: 674.31
• InChiKey: AXSNDIMSGVRVHH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.93
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ir(H)2Cl(P(t)Bu2Ph)2 在 氢气 作用下， 以 异丙醇 、 苯 为溶剂， 以67%的产率得到pentahydridobis(phenyldi-t-butylphosphine)iridium(V)
  参考文献：
  名称：

  氢化铱和四氢硼酸盐与大叔膦配体的配合物

  摘要：

  三氯化铱与丙-2-醇中的PBu t 2 Ph或PBu t 3（L）反应生成五坐标二氢化物[IrClH 2 L 2 ]。配合物[IrClH 2（PBu t 2 Ph）2 ]与碘化钠反应生成[IrH 2 I（PBu t 2 Ph）2 ]或与一氧化碳反应生成[Ir（CO）ClH 2（PBu t 2）Ph ）2 ]。与二氢和丙-2-酸钠一起，[IrClH 2 L 2 ]得到相应的五氢化物[IrH 5 L 2]。的类型的氢化物[的IrCl 3- X ħ X（PRBu吨2）2 ]（一）X = 1，R = Me或（b）X = 2，R =卜吨与钠反应四氢得到配合物的[Ir （BH 4）H 2（PRBu t 2）2 ]。这些是非fluxionbl，并已通过1 H，31 P和11 B nmr光谱表征。络合物[Ir（BD 4）H 2（PBu t 3）2]和[Ir（BD 4）DH（PMeBu t 2）2 ]也通过Li

  DOI：

  10.1039/dt9760002069
• 作为产物：
  描述：

  pentahydridobis(phenyldi-t-butylphosphine)iridium(V) 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以40%的产率得到Ir(H)2Cl(P(t)Bu2Ph)2
  参考文献：
  名称：

  氢化铱和四氢硼酸盐与大叔膦配体的配合物

  摘要：

  三氯化铱与丙-2-醇中的PBu t 2 Ph或PBu t 3（L）反应生成五坐标二氢化物[IrClH 2 L 2 ]。配合物[IrClH 2（PBu t 2 Ph）2 ]与碘化钠反应生成[IrH 2 I（PBu t 2 Ph）2 ]或与一氧化碳反应生成[Ir（CO）ClH 2（PBu t 2）Ph ）2 ]。与二氢和丙-2-酸钠一起，[IrClH 2 L 2 ]得到相应的五氢化物[IrH 5 L 2]。的类型的氢化物[的IrCl 3- X ħ X（PRBu吨2）2 ]（一）X = 1，R = Me或（b）X = 2，R =卜吨与钠反应四氢得到配合物的[Ir （BH 4）H 2（PRBu t 2）2 ]。这些是非fluxionbl，并已通过1 H，31 P和11 B nmr光谱表征。络合物[Ir（BD 4）H 2（PBu t 3）2]和[Ir（BD 4）DH（PMeBu t 2）2 ]也通过Li

  DOI：

  10.1039/dt9760002069

文献信息

• Ethylene hydrogenation by the hydride alkoxide species Ir(H)2(OCH2CF3)(PtBu2Ph)2. Ethylene-induced reductive elimination of alcohol from IrIII
  作者：Bryan Hauger、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80164-7

  日期：1993.5

  and Ir(P ∼ C)H(ORf)P (3) (P ∼ C  η2-C6H4PtBu2). It is shown that 2 and 1 are in equilibrium by P and C2H4 addition/dissociation. Compound 3 is a product “late” in the reaction sequence, and results from HORf oxidative addition to 2. Since 3 reacts with ethylene to give 2, 2 and 3 are in thermal equilibrium. Compound 3 reacts readily with H2 to give IrH5P2 and RfOH. The reason why ORf and ethylene

  IR（H）2（OR ˚F）p 2（PP吨卜2博士，R ˚F CH 2 CF 3）反应用乙烯在25℃下生成R ˚F OH，乙烷和Ir（P〜C ^）p （C 2 H ^ 4）（2）然后铱（P〜C）（C 2 H ^ 4）2（1）和Ir（P〜C）H（OR ˚F）P（3）（P〜c ^η 2 - C 6 H 4 P t Bu 2）。结果表明2和通过P和C 2 H 4的添加/离解，使1处于平衡状态。化合物3是反应顺序中的“晚期”产物，由H = OR f氧化成2所形成。由于3种发生反应与乙烯，得到2，2和3是在热平衡。化合物3容易与H 2反应，得到IrH 5 P 2和R f OH。讨论了OR f和乙烯配体似乎互不相容的原因。
• HX elimination from Ir(H)2X(PBu2tPh)2 promoted by CO coordination: assessment of X ligand influence
  作者：Alan C. Cooper、John C. Bollinger、John C. Huffman、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/a800525g

  日期：——

  crystalline [Ir(H)2(CO)2(PBu2tPh)2][SiF5] and [Ir(CO)2(PBu2tPh)2][SiF5]·C6D6, both characterized by X-ray diffraction. The latter, although approximately square planar, has a C–Ir–C angle of only 162.7°. Crystallographic data (Pc at -165 °C) for [Ir(H)2(CO)2(PBu2tPh)2][SiF5], a=8.293(2), b=12.462(5), c=16.333(7) Å, β=98.21(2)° with Z=2. Crystallographic data (P21/n at -172 °C) for [Ir(CO)2(PBu2tPh)2][SiF5]·C6D6

  配位不饱和配合物Ir（H）2 X（PBu 2 t Ph）2 [X = Cl，Br，I，N 3，N C NSiMe 3，NHC（O）CH 3，OC（O）CF 3，OSO 2 CF 3，OC（O）CH 3，SPh，OPh，F]均在混合时间内在芳烃溶剂中反应以结合一氧化碳。这些CO加合物随后还原性消除HX的反应性取决于配体pπ轨道和金属dπ轨道之间的填充-排斥反应所引起的固有不稳定程度。这种不稳定不是当X = Cl，Br，I，N 3，N C NSiMe 3，NHC（O）CH 3或OC（O）CF 3时，足以促进HX的损失。当X = OC（O）CH 3或SPh时，形成亚稳的CO加合物，最终失去HX。含有OPh或F的配合物在与CO反应后迅速失去HX。不寻常的铱（I）配合物IrH（CO）2（PBu 2 t Ph）和IrH（CO）（PBu 2 t Ph）2已通过多核NMR进行了表征和红外光谱。Ir（H）2（F）（PBu
• Poulton, Jason T.; Hauger, Bryan E.; Kuhlman, Roger L., Inorganic Chemistry, 1994, vol. 33, # 15, p. 3325 - 3330
  作者：Poulton, Jason T.、Hauger, Bryan E.、Kuhlman, Roger L.、Caulton, Kenneth G.

  DOI：——

  日期：——
• Identification of an elusive catalyst: IrH(η2-C6H4PtBu2) (Cl)(PtBu2Ph) as a precursor for C=C bond migration
  作者：Alan C. Cooper、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1016/s0020-1693(96)05249-8

  日期：1996.10

  The catalytic isomerization of allylbenzene to cis/trans-beta-Me styrene in solutions containing Ir(III) hydride halide, hydride hydroxide and hydride alkoxide Ir(H)(2)X(P(t)Bu(2)Ph)(2)(X=F, Cl, Br, I, OH, OCH2CF3) is described. Large variations in isomerization rate (k(obs)) are found to correlate with the electron donating ability (pi + sigma) of the X ligand: the rate is enhanced by more effective donation by the X Ligands. A number of kinetic studies and phosphine exchange experiments utilizing a deuterium labeled phosphine, P(t)Bu(2)(d(5))Ph, indicate that the active isomerization catalyst is a 14-valence-electron Ir(III) species derived from the ortha-metallated complex, IrH(eta(2)-C(6)H(4)P(t)Bu(2))(X) (P(t)Bu(2)Ph), by phosphine dissociation. Using IrH(eta(2)-C(6)H(4)P(t)Bu(2)) (Cl)(P(t)Bu(2)Ph) as a catalyst precursor, the catalytic isomerization of alpha,alpha-d(2)-allylbenzene in the presence of an excess of 4-allyl anisole has yielded primarily d(1)-cis/trans-beta-Me styrene, which confirms that the isomerization proceeds via an insertion-elimination mechanism of a metal hydride bond.
• Silyl reagents (Me3Si-X) efficiently transfer X to Ir(H)2F(PtBuP2Ph)2
  作者：Alan C. Cooper、John C. Huffman、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05851-9

  日期：1998.4

  Me3Si-X reagents react to completion at 25 degrees C in a short time to convert Ir(H)(2)FL2 (L = (PBu2Ph)-Bu-t) to Ir(H)(2)XL2. This involves formation of Ir-O, Ir-N, Ir-I, Ir-S and Ir-C(sp) bonds. Products include some pi(2)-X ligands such as carboxylate and acetamide, NHC(O)CH3. The acetamide is shown to be pi(2) in the solid state and in solution, but readily rearranges, by a transition state with Ir-O bond cleavage, to effect site exchange of the two inequivalent hydrides. The same synthetic approach succeeds for the more crowded metallated species and these reactions are shown to fail when F is replaced by Cl in the iridium reagent. Unsaturation at Ir is suggested to be central to the mechanism of these F/X transposition reactions. (C) 1998 Elsevier Science S.A.