[Cu^II(TPMA)Br][Br] | 913838-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Cu^II(TPMA)Br][Br]
• 英文别名: [Cu^II(tris(2-pyridylmethyl)amine)Br][Br]；[Cu(TPMA)Br][Br]；[Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)Br][Br]；dibromocopper;1-pyridin-2-yl-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine
• CAS: 913838-75-2
• 化学式: Br*C₁₈H₁₈BrCuN₄
• 分子量: 513.722
• InChiKey: OFRSKLUOEFDYJE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cu^II(TPMA)Br][Br] 、 四苯硼钠 以 甲醇 为溶剂， 以65%的产率得到[Cu(II)(tris(2-pyridylmethyl)amine)Br][BPh4]*CH3CN
  参考文献：
  名称：

  三（2-吡啶甲基）胺配体的铜（I）和铜（II）配合物的结构比较

  摘要：

  铜（I）与三（2-吡啶基甲基）胺（TPMA）络合物配体的合成和表征，以检查抗衡阴离子的效果（BR -，CLO 4 - ，和BPH 4 - ），以及作为辅助配位体（CH 3 CN，4,4'-联吡啶和PPh 3）在固态和溶液状态下均处于分子结构上。当小的辅助配体，例如CH，没有观察到在TPMA吡啶臂之一的局部解离3 CN或Br -被配位到铜（I），但被发现具有更大的那些，如PPH发生3或4,4' -双吡啶。发现所有配合物均采用扭曲的四面体几何形状，但[CuI（TPMA）] [BPh 4 ]，由于具有长的嗜热性相互作用（键长为2.8323（12）Å）而稳定，因此被发现为三角锥体。铜（II）配合物与通式[铜II（TPMA）X] [Y]（X =氯- ，溴-和Y = CLO 4 -，BPH 4 - ）还合成以检查在不同的抗衡离子的作用[Cu的几何II（TPMA）X] +阳离子，并且被认为是同构与先前报告的[铜II（TPMA）X]

  DOI：

  10.1021/ic1016142
• 作为产物：
  描述：

  copper(ll) bromide 、 三(2-吡啶基甲基)胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到[Cu^II(TPMA)Br][Br]
  参考文献：
  名称：

  还原剂存在下的高效铜介导原子转移自由基加成 (ATRA)

  摘要：

  Cu I (TPMA)Br [TPMA = tris(2-pyridylmethyl)amine] 和 [Cu II (TPMA)Br][Br] 配合物在多溴化合物与烯烃的 ATRA 反应中的合成、表征和特殊活性还原剂（AIBN）的报道。[Cu II (TPMA)Br][Br] 与 AIBN 结合，有效地催化 CBr 4 和 CHBr 3 生成烯烃的 ATRA 反应，浓度在 5 到 100 ppm 之间，这是在铜介导的 ATRA 中达到的最低值。Cu I (TPMA)Br 的分子结构表明，由于 TPMA [Cu I -N: 2.1024(15), 2.0753(15), 2.0709(15) 和 2.4397 (14) A] 和溴化物阴离子连接到铜 (I) 中心 [CU I -Br 2.5088(3) A]。变温 1 H NMR 和循环伏安法研究证实了 Cu I (TPMA)Br 和 [Cu

  DOI：

  10.1002/ejic.200701144
• 作为试剂：
  描述：

  四溴化碳 、 辛烯 在 [Cu^II(TPMA)Br][Br] 、 sodium ascorbate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到1,1,1,3-tetrabromononane
  参考文献：
  名称：

  在环境友好的抗坏血酸作为还原剂存在下，铜催化的原子转移自由基加成（ATRA）和环化（ATRC）反应

  摘要：

  最近几年， 铜催化的原子转移自由基加成（ATRA）已成为一种可行的有机方法，用于形成 碳–碳从卤代烷和烯烃开始的键。研究主要集中于使用自由基引发剂来再生自由基。铜（I）原位复合物或活化剂。尽管这些引发剂大大减少了金属催化剂的用量，但对于容易进行自由基聚合的高活性烯烃而言，它们的效力要差得多。在这项研究中，非自由基还原剂抗坏血酸（通常称为维生素C）被有效地利用，导致多卤代化合物与α-烯烃的均相ATRA中的TONs高达15200，并能够选择性地形成高活性烯烃，例如 丙烯腈（吨数高达11 800）。相对于底物而言，低至7-20 mol％的抗坏血酸就足以检测所有ATRA和ATRC反应。此外，所有选定合成的产物分离都非常容易且接近定量，仅需简单的液-液萃取技术即可。还通过1 H NMR和UV / Vis光谱动力学检查了抗坏血酸存在下的反应。观察到半数速率对还原剂浓度的依赖性，但是随着抗坏血酸浓度的增

  DOI：

  10.1039/c0dt01157f

文献信息

• Highly Efficient Copper‐Mediated Atom‐Transfer Radical Addition (ATRA) in the Presence of Reducing Agent
  作者：William T. Eckenhoff、Sean T. Garrity、Tomislav Pintauer

  DOI：10.1002/ejic.200701144

  日期：2008.2

  (TPMA)Br][Br] complexes in ATRA reactions of polybrominated compounds to alkenes in the presence of reducing agent (AIBN) was reported. [Cu II (TPMA)Br][Br], in conjunction with AIBN, effectively catalyzed ATRA reactions of CBr 4 and CHBr 3 to alkenes with concentrations between 5 and 100 ppm, which is the lowest number achieved in copper-mediated ATRA. The molecular structure of Cu I (TPMA)Br indicated that

  Cu I (TPMA)Br [TPMA = tris(2-pyridylmethyl)amine] 和 [Cu II (TPMA)Br][Br] 配合物在多溴化合物与烯烃的 ATRA 反应中的合成、表征和特殊活性还原剂（AIBN）的报道。[Cu II (TPMA)Br][Br] 与 AIBN 结合，有效地催化 CBr 4 和 CHBr 3 生成烯烃的 ATRA 反应，浓度在 5 到 100 ppm 之间，这是在铜介导的 ATRA 中达到的最低值。Cu I (TPMA)Br 的分子结构表明，由于 TPMA [Cu I -N: 2.1024(15), 2.0753(15), 2.0709(15) 和 2.4397 (14) A] 和溴化物阴离子连接到铜 (I) 中心 [CU I -Br 2.5088(3) A]。变温 1 H NMR 和循环伏安法研究证实了 Cu I (TPMA)Br 和 [Cu
• Structural Comparison of Copper(I) and Copper(II) Complexes with Tris(2-pyridylmethyl)amine Ligand
  作者：William T. Eckenhoff、Tomislav Pintauer

  DOI：10.1021/ic1016142

  日期：2010.11.15

  Copper(I) complexes with the tris(2-pyridylmethyl)amine (TPMA) ligand were synthesized and characterized to examine the effect of counteranions (Br−, ClO4−, and BPh4−), as well as auxiliary ligands (CH3CN, 4,4′-dipyridyl, and PPh3) on the molecular structures in both solid state and solution. Partial dissociation of one of the pyridyl arms in TPMA was not observed when small auxiliary ligands such

  铜（I）与三（2-吡啶基甲基）胺（TPMA）络合物配体的合成和表征，以检查抗衡阴离子的效果（BR -，CLO 4 - ，和BPH 4 - ），以及作为辅助配位体（CH 3 CN，4,4'-联吡啶和PPh 3）在固态和溶液状态下均处于分子结构上。当小的辅助配体，例如CH，没有观察到在TPMA吡啶臂之一的局部解离3 CN或Br -被配位到铜（I），但被发现具有更大的那些，如PPH发生3或4,4' -双吡啶。发现所有配合物均采用扭曲的四面体几何形状，但[CuI（TPMA）] [BPh 4 ]，由于具有长的嗜热性相互作用（键长为2.8323（12）Å）而稳定，因此被发现为三角锥体。铜（II）配合物与通式[铜II（TPMA）X] [Y]（X =氯- ，溴-和Y = CLO 4 -，BPH 4 - ）还合成以检查在不同的抗衡离子的作用[Cu的几何II（TPMA）X] +阳离子，并且被认为是同构与先前报告的[铜II（TPMA）X]