2,6-bis[1-(4-fluorophenylimino)ethyl]pyridine | 1012050-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis[1-(4-fluorophenylimino)ethyl]pyridine
• 英文别名: N-(4-fluorophenyl)-1-[6-[N-(4-fluorophenyl)-C-methylcarbonimidoyl]pyridin-2-yl]ethanimine
• CAS: 1012050-87-1
• 化学式: C₂₁H₁₇F₂N₃
• 分子量: 349.383
• InChiKey: HOKUFJVIAPQMNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-140 °C
• 沸点：
  459.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  37.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [VCl3(THF)3] 、 2,6-bis[1-(4-fluorophenylimino)ethyl]pyridine 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用双（亚氨基）吡啶三氯化钒钒配合物的乙酸乙烯酯的有机金属介导的自由基聚合† ‡

  摘要：

  描述了一种新型配体和六种新型三氯化钒（III）配合物的合成和表征。受控的自由基聚合活性醋酸乙烯酯在这些化合物中，还研究了先前报道的其他八种双（亚氨基）吡啶三氯化钒钒配合物。那些在N-芳基对位具有变化而没有由邻位取代基提供的空间保护的络合物（4个实施例）导致对聚（乙酸乙烯酯）聚合的控制较差。控制与在增加的空间体积改善邻的位上的Ñ-芳基取代基（4个例子），尽管试图增加空间体积超过异丙基是不成功的。当使用脂族取代基时，合成具有取代的亚胺主链的双（亚氨基）吡啶三氯化钒钒配合物可恢复聚合控制（4个实例），但不再对催化剂寿命产生任何大的改善。为了改善催化剂寿命，还研究了聚合条件的改变。单体范围扩大到包括其他乙烯基酯，特别是衍生自可再生资源的乙烯基酯，显示出令人鼓舞的结果。

  DOI：

  10.1039/c3dt32625j
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium oxalate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以98%的产率得到2,6-bis[1-(4-fluorophenylimino)ethyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  锌模板合成的取代（2,6-二亚胺）吡啶配体和评估其铁配合物作为液流电池应用的阳极电解液。

  摘要：

  由三齿N ^ N ^ N结合的氧化还原'非无毒'二亚胺吡啶（DIP）配体支持的伪八面体铁络合物显示出多种基于可逆配体的还原反应，这表明这些络合物作为氧化还原液流电池中的阳极电解液的潜在应用）。当在亚胺氮上带有芳基时，在4位上的取代可用于调节这些氧化还原电势，并影响与RFB应用相关的其他性能，例如在延长的循环过程中的溶解度和稳定性。但是，在此位置带有吸电子基团（EWG）的DIP配体可能很难通过涉及对位取代的苯胺和2,6-二乙酰基吡啶的典型缩合路线进行分离。在这项工作中，我们证明了带有强EWG的DIP配体的高产率Zn模板合成。

  DOI：

  10.1039/d0dt00543f

文献信息

• Vinyl Polymerization of Norbornene on Nickel Complexes with Bis(imino)pyridine Ligands Containing Electron-Withdrawing Groups
  作者：Artem A. Antonov、Nina V. Semikolenova、Vladimir A. Zakharov、Wenjuan Zhang、Youhong Wang、Wen-Hua Sun、Evgenii P. Talsi、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1021/om201213v

  日期：2012.2.13

  series of novel bis(imino)pyridine nickel(II) dichloride complexes, with the bis(imino)pyridine ligands containing electron-withdrawing groups (F, Cl, Br, CF3), have been prepared and characterized by elemental analysis and NMR spectroscopy. All complexes exhibit paramagnetically shifted 1H NMR spectra, indicative of the high-spin (S = 1) state of the d8 nickel(II) central atom. These complexes have been

  制备了一系列新型的双（亚氨基）吡啶二氯化镍（II）配合物，其中双（亚氨基）吡啶配体含有吸电子基团（F，Cl，Br，CF 3），并通过元素分析和NMR进行了表征光谱学。所有配合物均表现出顺磁性位移的1 H NMR光谱，表明d 8镍（II）中心原子的高自旋（S = 1）状态。已发现这些络合物是经MAO活化的乙烯基型降冰片烯聚合的高活性催化剂，显示出高达1.16×10 7 g的PNB（摩尔摩尔数）-1 h –1的活性。（有史以来最高的降冰片烯在双（亚氨基）吡啶镍配合物上的聚合反应），并产生高分子量的聚降冰片烯（M w高达4.5×10 6）。报道了一些镍配合物的X射线结构。
• Catalytic ethylene oligomerization on cobalt(II) bis(imino)pyridine complexes bearing electron-withdrawing groups
  作者：Artem A. Antonov、Nina V. Semikolenova、Evgenii P. Talsi、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.02.002

  日期：2019.3

  A series of novel bis(imino)pyridine cobalt(II) chlorides, LCoCl2, with the bis(imino)pyridine ligands bearing one or several electron-withdrawing substituents (F, Cl, Br, CF3) at the aniline moieties, have been prepared and characterized. In the presence of methylalumoxane (MAO), these complexes have demonstrated high ethylene oligo- and polymerization activity (up to 1.8·107 g products∙(mol Co)−1 h−1 bar−1)

  一系列新颖的双（亚氨基）吡啶钴（II）氯化物LCoCl 2具有在苯胺部分带有一个或多个吸电子取代基（F，Cl，Br，CF 3）的双（亚氨基）吡啶配体准备和表征。在甲基铝氧烷（MAO）的存在下，这些配合物表现出高的乙烯低聚和聚合活性（高达1.8·10 7  g产品∙（mol Co）-1  h -1  bar -1），提供的产品范围为1-丁烯和Z，E -2-丁烯至严格线性低分子量（M n 〜300…700）聚乙烯。讨论了反应结果对配体结构的依赖性。
• Bis(arylimino)pyridine iron(III) complexes as catalyst precursors for the oligomerization and polymerization of ethylene
  作者：Christian Görl、Tanja Englmann、Helmut G. Alt

  DOI：10.1016/j.apcata.2011.06.010

  日期：2011.6

  containing either electron withdrawing or electron donating substituents in their ligand frameworks was synthesized and characterized. After activation with methylaluminoxane (MAO), these catalysts oligomerize or polymerize ethylene to give both linear and branched products. In contrast to iron(II) complexes, the presence of at least one ortho-substituent at the iminophenyl rings is not obligative for catalytic

  合成并表征了一系列26种双（芳基）吡啶铁（III）配合物，这些配合物在其配体骨架中包含吸电子或供电子取代基。用甲基铝氧烷（MAO）活化后，这些催化剂使乙烯低聚或聚合，得到直链和支链产物。与铁（II）配合物相反，在亚氨基苯基环上存在至少一种邻位取代基对于铁（III）配合物的催化活性不是强制性的。含有间位和对位取代的双（芳基吡啶）吡啶化合物的这类铁（III）配合物很容易获得，并且它们的低聚行为表明与众所周知的铁（II）类似物存在有趣的差异，因为在烯烃中同时发现了内部和分支烯烃。预期的直链α-烯烃以外的产物混合物。
• Highly trans-1,4 selective polymerization of 1,3-butadiene initiated by iron(III) bis(imino)pyridyl complexes
  作者：Dirong Gong、Xiaoyu Jia、Baolin Wang、Feng Wang、Chunyu Zhang、Xuequan Zhang、Liansheng Jiang、Weiming Dong

  DOI：10.1016/j.ica.2011.03.047

  日期：2011.7

  A series of 2,6-bis(imino) pyridyl iron(III) complexes of the general formula [2,6-(ArN=CMe)(2)C5H3N] FeCl3 (Ar = -C6H5, 3a; 2-MeC6H4, 3b; 2-EtC6H4, 3c; 2-(PrC6H4)-Pr-i, 3d; cyclohexyl, 3e; 4-MeC6H4, 3f; 4-(PrC6H4)-Pr-i, 3g; 4-FC6H4, 3h and 4-CF3C6H4, 3i), activated by alkylaluminum, MAO or MMAO, have been investigated in 1,3-butadiene polymerization. Iron(III) complex (3a), with the least steric hindrance around the metal center, gives polymer up to 99% in yield in 4 h (butadiene to iron ratio = 1000), and trans-1,4 selectivity about 94.7% at room temperature in toluene, while those (3b-3d) bearing alkyl substituents at the 2-position of each N-aryl ring exhibit much lower catalytic activity and tunable trans-1,4 selectivity. Introduction of an alkyl group at the 4-position (para-position, 3f and 3g) exerts a slightly beneficial effect on the trans-1,4 selectivity, while electronegative groups at the same position (3h and 3i) affect negatively on the activity. The effects of temperature, types of cocatalyst and Al/Fe molar ratio on the polymerization behavior are investigated. More importantly, a mechanism for forming trans-1,4 structure is also proposed. Crown Copyright (C) 2011 Published by Elsevier B. V. All rights reserved.