7,8-dimethoxy-1,3-dimethylalloxazine | 1377860-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 蝶啶及其衍生物
• 英文名称: 7,8-dimethoxy-1,3-dimethylalloxazine
• CAS: 1377860-40-6
• 化学式: C₁₄H₁₄N₄O₄
• 分子量: 302.29
• InChiKey: BEZYWOKUJMTDHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  88.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,8-dimethoxy-1,3-dimethylalloxazine 在 盐酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 7,8-dimethoxy-1,3-dimethyl-5-ethyl-4a-hydroperoxyalloxazine
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic Dakin Oxidation by Nucleophilic Flavin Catalysts

  摘要：

  Flavin catalysts perform the first organocatalytic Dakin oxidation of electron-rich arylaldehydes to phenols under mild, basic conditions. Catechols are readily prepared, and the oxidation of 2-hydroxyacetophenone was achieved. Aerobic oxidation is displayed in the presence of Zn(0) as a reducing agent. This reactivity broadens the scope of biomimetic flavin catalysis in the realm of nucleophilic oxidations, providing a framework for mechanistic investigations for related oxidations, such as the Baeyer-Villiger oxidation and Weitz-Scheffer epoxidation.

  DOI：

  10.1021/ol3010326
• 作为产物：
  描述：

  7,8-dimethoxyalloxazine 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到7,8-dimethoxy-1,3-dimethylalloxazine
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic Dakin Oxidation by Nucleophilic Flavin Catalysts

  摘要：

  Flavin catalysts perform the first organocatalytic Dakin oxidation of electron-rich arylaldehydes to phenols under mild, basic conditions. Catechols are readily prepared, and the oxidation of 2-hydroxyacetophenone was achieved. Aerobic oxidation is displayed in the presence of Zn(0) as a reducing agent. This reactivity broadens the scope of biomimetic flavin catalysis in the realm of nucleophilic oxidations, providing a framework for mechanistic investigations for related oxidations, such as the Baeyer-Villiger oxidation and Weitz-Scheffer epoxidation.

  DOI：

  10.1021/ol3010326
• 作为试剂：
  描述：

  对硝基肉桂酸 在 三光气 、 7,8-dimethoxy-1,3-dimethylalloxazine 、 水 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  黄酮盐的光催化氧化[2+2]环消去反应：机理研究及催化剂结构的影响

  摘要：

  黄鎓盐经常用于有机催化，但迄今为止尚未系统地研究它们在光氧化还原催化中的应用。我们合成了一系列在 7 位和 8 位具有不同取代基的 5-乙基-1,3-二甲基恶嗪盐，并研究了它们在环丁烷的光依赖氧化环消除中的应用。以香豆素二聚体作为模型底物的详细机理研究表明，在电子从底物转移到咯嗪盐的三重态后，反应优先通过三重态自由基对发生。非常光稳定的 7,8-二甲氧基衍生物是一种优异的催化剂，具有足够高的氧化能力 ( E * = 2.26 V)，允许转化各种环丁烷（具有E ox高达 2.05 V) 的高产率。甚至诸如全反式二甲基 3,4-双(4-甲氧基苯基)环丁烷-1,2-二羧酸酯之类的化合物也可以转化，由于顺式中庞大的相邻取代基导致缺少预活化，因此其打开需要高活化能-位置。

  DOI：

  10.1002/cplu.202000767

文献信息

• Site‐Selective Radical Aromatic C−H Functionalization of Alloxazine and Flavin through Ground‐State Single Electron Transfer
  作者：Agnideep Das、Oscar Charpentier、Cheriehan Hessin、Jules Schleinitz、David Pianca、Nolwenn Le Breton、Sylvie Choua、Laurence Grimaud、Christophe Gourlaouen、Marine Desage‐El Murr

  DOI：10.1002/anie.202403417

  日期：2024.6.17

  Selective functionalization of flavin analogues is desirable for property tuning but requires de novo synthesis. A synthetic strategy involving the introduction of a remote redox site followed by copper complexation turns an alloxazine and a flavin into redox-active structures and activates their aromatic ring for site-selective aromatic C−H functionalization. This unprecedented mechanism opens new

  黄素类似物的选择性官能化对于性能调节是理想的，但需要从头合成。一种合成策略，涉及引入远程氧化还原位点，然后进行铜络合，将咯嗪和黄素转化为氧化还原活性结构，并激活它们的芳环，以实现位点选择性芳族 C−H 官能化。这种前所未有的机制为黄素及其类似物的化学打开了新的前景。
• Aerobic Organocatalytic Oxidation of Aryl Aldehydes: Flavin Catalyst Turnover by Hantzsch’s Ester
  作者：Shuai Chen、Frank W. Foss

  DOI：10.1021/ol302479b

  日期：2012.10.5

  The first Dakin oxidation fueled by molecular oxygen as the terminal oxidant is reported. Flavin and NAD(P)H coenzymes, from natural enzymatic redox systems, inspired the use of flavin organocatalysts and a Hantzsch ester to perform transition-metal-free, aerobic oxidations. Catechols and electron-rich phenols are achieved with as low as a 0.1 mol % catalyst loading, 1 equiv of Hantzsch ester, and O-2 or air as the stoichiometric oxidant source.