3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-D-galactal | 248957-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-D-galactal
• 英文别名: 2,6-Anhydro-5-deoxy-1,3,4-tris-O-(triisopropylsilyl)-D-arabino-hex-5-enitol；tri(propan-2-yl)-[[(2R,3S,4R)-3-tri(propan-2-yl)silyloxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]silane
• CAS: 248957-93-9
• 化学式: C₃₃H₇₀O₄Si₃
• 分子量: 615.173
• InChiKey: HSBMTKAOOXINIY-WRVRXEDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.21
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-D-galactal 在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 叔丁基锂 、 palladium diacetate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正戊烷 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 2-((2R,3S,4R)-3,4-bis((triisopropylsilyl)oxy)-2-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)-1-methyl-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  使用钯/铜共催化CH-H官能化策略制备五元氮杂芳基C-糖苷氮的通用方法

  摘要：

  到不同的杂芳基C-Δ的合成的一般方法1,2 -glycosides已经通过采用将Pd（OAC）开发2 /助催化的CuI直接的五元含氮杂环与1- iodoglycals在C-交叉偶联H激活方式。使用这种方法，杂芳基C-Δ的27个实例1,2 -glycosides，含有吲哚，噻唑，苯并噻唑，咪唑，苯并咪唑，苯并恶唑和在43-99％的产率获得的糖苷配基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01583
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-2-(羟基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃-3,4-二醇 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 3,4,6-tri-O-(triisopropylsilyl)-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  氮丙啶开环作为区域和立体选择性获得 C-糖基氨基乙基硫醚衍生物

  摘要：

  通过甘醛的三丁锡衍生物与氮丙啶醛的反应以及手性氮丙啶与苯硫酚的区域选择性开环，开发了一种立体选择性获得C-糖基氨基乙基硫醚衍生物的短合成路线。所得非对映异构体的绝对构型通过 1 H NMR 光谱测定。

  DOI：

  10.3390/molecules27061764

文献信息

• Ligand-Controlled Monoselective <i>C</i>-Aryl Glycoside Synthesis via Palladium-Catalyzed C–H Functionalization of <i>N</i>-Quinolyl Benzamides with 1-Iodoglycals
  作者：Minglong Liu、Youhong Niu、Yan-Fen Wu、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00566

  日期：2016.4.15

  A monoselective synthesis of aryl-C-Δ1,2-glycosides from 1-iodoglycals via palladium-catalyzed ortho-C–H activation of N-quinolyl benzamides has been developed. An amino acid derivative was used as a crucial ligand to improve the yield and monoselectivity of the coupling reaction. The utility of this protocol was demonstrated by a concise synthesis of key moieties of some natural products.

  芳基的单选择性合成Ç -Δ 1,2由1- iodoglycals经由钯催化-glycosides邻的-C-H活化Ñ喹啉基苯甲酰胺已经研制成功。氨基酸衍生物被用作重要的配体，以提高偶联反应的产率和单选择性。该协议的效用通过一些天然产物关键部分的简明合成得到了证明。
• Remarkable Oxidation Stability of Glycals: Excellent Substrates for Cerium(IV)-Mediated Radical Reactions
  作者：Torsten Linker、Dirk Schanzenbach、Elangovan Elamparuthi、Thomas Sommermann、Werner Fudickar、Viktor Gyóllai、László Somsák、Wolfgang Demuth、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/ja8052706

  日期：2008.11.26

  rationale, which might be important for the redox behavior of other allylic systems. Finally, donors and acceptors in the 1-position exert the strongest influence on the oxidation stability, shifting the potentials by almost 1 V and resulting in different follow-up reactions of the cerium(IV)-mediated additions of malonates. It is the remarkable oxidation stability of glycals that makes them valuable

  通过它们在溶液中的氧化还原数据、计算的 HOMO 能量以及添加在硝酸铈 (IV) 铵存在下产生的亲电子自由基的行为，糖醛在氧化条件下的显着稳定性变得明显。获得了高达 2.03 V 与二茂铁的氧化电位，这对于环状烯醇醚来说非常高，但与自由基反应的反应时间密切相关。保护基团对氧化稳定性和糖类的 HOMO 能有很大影响，因为 E(ox) 从 O-甲硅烷基经过 O-苄基转移到 O-乙酰基超过 500 mV。有趣的是，这种效应必须通过 sigma 键传递，甚至高达苯甲酸酯基团的对位，正如碳水化合物中远程取代基的广泛变化所证实的那样。提出了相邻 CO 键的 sigma*-轨道与双键的 HOMO 的有利相互作用作为机械原理，这对于其他烯丙基系统的氧化还原行为可能很重要。最后，1 位的供体和受体对氧化稳定性的影响最大，将电位移动了近 1 V，并导致铈 (IV) 介导的丙二酸酯添加的不同后续反应。糖醛显着的
• General Approach to Five-Membered Nitrogen Heteroaryl <i>C</i>-Glycosides Using a Palladium/Copper Cocatalyzed C–H Functionalization Strategy
  作者：Shuo Zhang、You-Hong Niu、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01583

  日期：2017.7.7

  A general approach to the synthesis of diverse heteroaryl-C-Δ1,2-glycosides has been developed by employing the Pd(OAc)2/CuI cocatalyzed direct cross-coupling of five-membered nitrogen heterocycles with 1-iodoglycals in a C–H activation manner. Using this method, 27 examples of heteroaryl-C-Δ1,2-glycosides, containing indoles, thiazoles, benzothiazoles, imidazoles, benzimidazoles, and benzoxazoles

  到不同的杂芳基C-Δ的合成的一般方法1,2 -glycosides已经通过采用将Pd（OAC）开发2 /助催化的CuI直接的五元含氮杂环与1- iodoglycals在C-交叉偶联H激活方式。使用这种方法，杂芳基C-Δ的27个实例1,2 -glycosides，含有吲哚，噻唑，苯并噻唑，咪唑，苯并咪唑，苯并恶唑和在43-99％的产率获得的糖苷配基。
• Aziridine Ring Opening as Regio- and Stereoselective Access to C-Glycosyl-Aminoethyl Sulfide Derivatives
  作者：Aleksandra Tracz、Martyna Malinowska、Stanisław Leśniak、Anna Zawisza

  DOI：10.3390/molecules27061764

  日期：——

  A short synthetic route to stereoselective access to C-glycosyl-aminoethyl sulfide derivatives has been developed through the reaction of tributhyltin derivatives of glycals with aziridinecarboaldehyde and the regioselective ring opening of a chiral aziridine with thiophenol. The absolute configurations of the resulting diastereoisomers were determined by 1H NMR spectroscopy.

  通过甘醛的三丁锡衍生物与氮丙啶醛的反应以及手性氮丙啶与苯硫酚的区域选择性开环，开发了一种立体选择性获得C-糖基氨基乙基硫醚衍生物的短合成路线。所得非对映异构体的绝对构型通过 1 H NMR 光谱测定。