2-氟-4-醛基苯基-3-甲基-硼酸频那醇酯 | 1192548-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-氟-4-醛基苯基-3-甲基-硼酸频那醇酯
• 中文别名: 2-氟-3-甲基苯硼酸频那醇酯；2-氟-3-甲基苯硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 2-(2-fluoro-3-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1192548-08-5
• 化学式: C₁₃H₁₈BFO₂
• 分子量: 236.094
• InChiKey: WJYURBPLHZZUGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氟-4-醛基苯基-3-甲基-硼酸频那醇酯 、 iodocorannulene 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以34%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性对映异构体茚并环戊烯碗：对Cahn–Ingold–Prelog分子手性概念的批判

  摘要：

  手性Corannulenes比比皆是，但通常会遭受碗到碗倒置相关的构型不稳定性1，从而避免了立体性和立体元素构造的问题。2相反，围成环的Corannulenes显示碗对碗倒置的障碍大大增加。特别是茚并环戊二烯的转化时间太慢，无法通过常规NMR方法观察到，并增加了产生手性阻转异构碗形芳烃的可能性。3两种由简单的2-卤代芳基Corannulenes制备茚并蒽环的方法-甲硅烷基阳离子C-F活化，4和Pd介导的C-Cl活化[5]-使得能够合成这类手性阻转异构体茚并蒽环。6通过高效液相色谱在手性支持相上拆分对映异构体，促进了对手性性质，绝对“笛卡尔”构型的分配以及构型稳定性的评估的研究。7这些研究对非平凡的立体元素的任何系统分配（即不是分子整体）提出了质疑，并驳斥了“ Cahn–Ingold–Prelog元素”与手性的物理或“笛卡尔”基础之间的任何一致性主张。

  DOI：

  10.1002/anie.201801325
• 作为产物：
  描述：

  2-(5-chloro-2-fluoro-3-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 potassium fluoride 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到2-氟-4-醛基苯基-3-甲基-硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  METHODS FOR PRODUCING BORYLATED ARENES

  摘要：

  提供了一种选择性硼化芳烃的方法，包括带有电子吸引基团的芳烃（例如，1-氯-3-氟-2-取代苯）。在某些实施方式中，这些方法可以用来高效和区域选择性地制备硼化芳烃，而无需昂贵的低温反应条件。

  公开号：

  US20150065743A1

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Regioselective Borylation of Arenes: N-Heterocyclic Silylene as an Electron Donor in the Metal-Mediated Activation of C−H Bonds
  作者：Hailong Ren、Yu-Peng Zhou、Yunping Bai、Chunming Cui、Matthias Driess

  DOI：10.1002/chem.201605937

  日期：2017.4.27

  C−H Borylation of arenes has been a subject of great interest recently because of its atom‐economy and the wide applicability of borylated products in value‐added synthesis. A new bis(silylene)cobalt(II) complex bearing a bis(N‐heterocyclic silylene)‐pyridine pincer ligand (SiNSi) has been synthesized and structurally characterized. It enabled the regioselective catalytic C−H borylation of pyridines

  由于芳烃的原子经济性和硼酸盐化产物在增值合成中的广泛应用，近年来，芳烃的CH硼化已引起人们极大的兴趣。合成了一种新的带有双（N-杂环甲硅烷基）-吡啶钳式配体（SiNSi）的双（甲硅烷基）钴（II）配合物，并对其结构进行了表征。它使吡啶，呋喃和氟化芳烃的区域选择性催化CH硼化成为可能。值得注意的是，与以前已知的催化体系相比，它对氟化芳烃的硼化具有互补的区域选择性，这表明N杂环亚甲硅烷基供体在金属催化的催化应用中具有巨大的潜力。
• C(sp²)–H Borylation of Fluorinated Arenes Using an Air-Stable Cobalt Precatalyst: Electronically Enhanced Site Selectivity Enables Synthetic Opportunities
  作者：Jennifer V. Obligacion、Máté J. Bezdek、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.6b13346

  日期：2017.2.22

  Cobalt catalysts with electronically enhanced site selectivity have been developed, as evidenced by the high ortho-to-fluorine selectivity observed in the C(sp2)-H borylation of fluorinated arenes. Both the air-sensitive cobalt(III) dihydride boryl 4-Me-(iPrPNP)Co(H)2BPin (1) and the air-stable cobalt(II) bis(pivalate) 4-Me-(iPrPNP)Co(O2CtBu)2 (2) compounds were effective and exhibited broad functional

  已经开发出具有电子增强位点选择性的钴催化剂，在氟化芳烃的 C(sp2)-H 硼酸化中观察到的高邻位氟选择性证明了这一点。空气敏感的二氢化钴 (III) 硼基 4-Me-(iPrPNP)Co(H)2BPin (1) 和空气稳定的钴 (II) 双（新戊酸盐）4-Me-(iPrPNP)Co(O2CtBu) 2 (2) 化合物是有效的，并且在包含电子不同官能团的各种氟芳烃中表现出广泛的官能团耐受性，而不管芳烃上的取代模式如何。在苄基二甲胺和氢硅烷存在的情况下，钴催化剂观察到的电子增强的邻氟选择性得以保持，超过了贵金属催化剂观察到的已建立的定向基团效应。
• Fluorine-controlled C–H borylation of arenes catalyzed by a PSiN-pincer platinum complex
  作者：Jun Takaya、Shisei Ito、Hironori Nomoto、Narumasa Saito、Naohiro Kirai、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1039/c5cc07263h

  日期：——

  Fluorine-controlled C–H borylation of fluoroarenes catalyzed by a PSiN–platinum complex.

  氟控制的PSiN-铂配合物催化的氟芳烃C-H硼化反应。
• Borenium-Ion-Catalyzed C–H Borylation of Arenes
  作者：Xinyue Tan、Xi Wang、Zhen Hua Li、Huadong Wang

  DOI：10.1021/jacs.2c12151

  日期：2022.12.28

  Non-metal-catalyzed C–H borylation of arenes represents a sustainable and environment-friendly approach for the functionalization of arenes. Despite its promise as an alternative to traditional transition-metal systems, its substrate scope is generally limited to electron-rich arenes, thus hindering its application in organic synthesis. Herein, we report the development of a borenium-ion catalyst which

  芳烃的非金属催化 C-H 硼化代表了一种可持续且环境友好的芳烃功能化方法。尽管它有望替代传统的过渡金属体系，但其底物范围通常仅限于富电子芳烃，因此阻碍了其在有机合成中的应用。在此，我们报告了一种硼离子催化剂的开发，该催化剂可以在环境条件下使用 4-氯儿茶酚硼烷 (HBcat Cl ) 作为硼酸化试剂对未活化的芳烃进行硼酸化。这种无金属催化体系适用于空间位阻位置 C-H 键的硼化，这对过渡金属体系来说一直是一项具有挑战性的任务。此外，该催化系统允许对-酚类的选择性一锅硼化，这尚未通过使用过渡金属系统实现。我们的机理研究和计算研究支持芳烃底物和硼离子催化剂对 H-Bcat Cl键的协同活化。这会生成 Wheland 中间体和中性氢硼烷物质，然后 Wheland 中间体与氢硼烷物质发生去质子化。C-H 键断裂的后一步可能是限速步骤。
• A Catalytic Borylation/Dehalogenation Route to <i>o</i>-Fluoro Arylboronates
  作者：Chathurika R. K. Jayasundara、Jason M. Unold、Jossian Oppenheimer、Milton R. Smith、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/ol5028738

  日期：2014.12.5

  A two-step Ir-catalyzed borylation/Pd-catalyzed dehalogenation sequence allows for the net synthesis of fluoroarenes where the boronic ester is ortho to fluorine. Key elements of this approach include the use of a halogen para to the fluorine to block meta Ir-catalyzed borylation and the chemoselective Pd-catalyzed dehalogenation by KF activated polymethylhydrosiloxane (PMHS).