(E)-2-(3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)acetaldehyde | 106019-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (E)-2-(3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)acetaldehyde
• 英文别名: (2E)-2-(3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ylidene)acetaldehyde
• CAS: 106019-09-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: MEIHGRDOHNORJD-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)acetaldehyde 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 丙二腈 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 103.0h， 生成 [(1R,10aS)-1-phenyl-1,9,10,10a-tetrahydrophenanthren-2-yl]methyl 4-bromobenzoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基丙二烯丙二腈的有机催化，不对称消除[4 + 2]环加成反应：快速进入环己二烯嵌入的线性和角形多环化合物

  摘要：

  已经开发出一种直接的氨基催化合成方法，用于化学，区域，非对映和对映选择性结构的稠合多环甲醛的稠合多环甲醛，其中环戊二烯环稠合。该化学方法首次在与芳香族和脂肪族α，β-不饱和醛同时直接消除[4 + 2]的环加成反应中，将远可烯化的π扩展的π-延伸的烯丙二腈作为富电子的1,3-二烯前体。通过接近6、6、5、6、7、6、6、6、6和6、5、6稠合的环系统以及与生物相关的类固醇样6证明了该方法的普遍性。 ，6,6,6,5‐和6,6,6,5,6‐环。提出了关键的[4 + 2]加成反应的逐步反应机理，即多米诺骨牌双乙烯基反应迈克尔/迈克尔/复古迈克尔反应级联。

  DOI：

  10.1002/anie.201501894
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl 2-(3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)acetate 在 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (E)-2-(3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ylidene)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过用 CO2 官能化 1,3-二烯来高选择性和催化生成无环季碳立体中心

  摘要：

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09721

文献信息

• Carbene-Catalyzed α,γ-Deuteration of Enals under Oxidative Conditions
  作者：Xiaolei Zhang、Qiao Chen、Runjiang Song、Jun Xu、Weiyi Tian、Shaoyuan Li、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/acscatal.0c00636

  日期：2020.5.15

  azolium ester formation, remote γ-carbon activation, reversible α- and γ-carbon enolization, and iterative H/D exchanges. The reaction is performed under mild conditions using D2O as the deuterium source to efficiently afford α,γ-deuterated 2-alkenoic acids and their derivatives in good to excellent yields and high deuterium incorporation. These labeled products containing carbonyl and allyl bifunctionalities

  带有氘代烯丙基的有机化合物对于增强药物代谢动力学特性的药物实体非常有吸引力，因为烯丙基的C–H键容易发生代谢氧化，而氘代化合物则较不容易发生这种代谢。然而，在烯丙基C–H部分直接氘化仍然是一个挑战。过渡金属催化的报道很少，而有机催化的报道也没有。在这里，烯丙基C（sp 3）和C（sp 2）的烯的卡宾催化的CH重氢）中心已公开。将卡宾催化剂加到烯醛的醛部分上以在氧化条件下最终活化α和γ碳原子对于实现高氘掺入至关重要。我们反应的关键机理步骤包括卡宾催化剂的添加，偶氮酯的形成，远程γ-碳活化，可逆的α-和γ-碳烯化反应以及H / D迭代交换。反应在温和条件下使用D 2进行使用O作为氘源，可以以良好至极好的收率和高氘掺入率高效提供α，γ氘代的2-链烯酸及其衍生物。这些含有羰基和烯丙基双官能团的标记产物是进一步转化的有价值的构建基块，最终导致具有挑战性的标记靶标，包括氘代烯丙基衍生物，脂族衍生物和多
• Direct enantioselective vinylogous Mannich‐type reactions of acyclic enals: New experimental insights into the <i>E/Z</i> ‐dilemma
  作者：Michela Vargiu、Lucilla Favero、Andrea Menichetti、Valeria Di Bussolo、Fabio Marchetti、Gennaro Pescitelli、Sebastiano Di Pietro、Mauro Pineschi

  DOI：10.1002/chir.23077

  日期：2019.7

  The direct heterofunctionalization of acyclic α,β‐unsaturated aldehydes with N‐acylquinolinium ions contemplating the formation of two stereocentres is studied using dienamine catalysis. This work gives some new experimental insights on the remote stereocontrol in dienamine catalysis using unbiased aliphatic systems and large electrophiles, pointing to a (Z)‐preference of the reactive configuration

  使用二烯胺催化研究了无环α，β-不饱和醛与N-酰基喹啉鎓离子的直接杂官能化，从而考虑了两个立体中心的形成。这项工作提供了一些关于使用无偏脂肪族体系和大型亲电试剂进行二烯胺催化的远程立体控制的实验性新见解，并指出了第二个双键的反应性构型的（Z）偏好。
• The design of a spiro-pyrrolidine organocatalyst and its application to catalytic asymmetric Michael addition for the construction of all-carbon quaternary centers
  作者：Jin-Miao Tian、Yong-Hai Yuan、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang、Xiao-Bo Zhang、Shi-Heng Zhang、Shao-Hua Wang、Xiao-Ming Zhang

  DOI：10.1039/c5cc02765a

  日期：——

  A novel chiral spiro-pyrrolidine silyether organocatalyst has been designed. Its catalytic asymmetric effect is demonstrated by the Michael addition reaction, which affords the desired products with an all-carbon quaternary center...

  设计了一种新型的手性螺吡咯烷甲硅烷基醚有机催化剂。迈克尔加成反应证明了其催化不对称作用，该反应可提供具有全碳四元中心的所需产物。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Dicarboxylation of 1,3-Dienes with CO₂
  作者：Yong-Yuan Gui、Xiao-Wang Chen、Xiao-Yan Mo、Jun-Ping Yue、Rong Yuan、Yi Liu、Li-Li Liao、Jian-Heng Ye、Da-Gang Yu

  DOI：10.1021/jacs.3c14146

  日期：2024.2.7

  it is still highly challenging and limited to generation of achiral or racemic dicarboxylic acids. To date, catalytic asymmetric dicarboxylation with CO2 to give chiral dicarboxylic acids has not been reported. Herein, we report the first asymmetric dicarboxylation of 1,3-dienes with CO2 via Cu catalysis. This strategy provides an efficient and environmentally benign route to chiral dicarboxylic acids

  二羧酸及其衍生物是有机合成、生物化学和聚合物工业的重要组成部分。尽管CO 2催化二羧化代表了一种直接且可持续的二羧酸途径，但它仍然具有高度挑战性，并且仅限于生成非手性或外消旋二羧酸。迄今为止，尚未报道用CO 2催化不对称二羧化反应生成手性二羧酸。在此，我们首次报道了通过 Cu 催化 1,3-二烯与 CO 2发生不对称二羧化反应。该策略提供了一种高效且环境友好的途径来制备具有高区域选择性、化学选择性和对映选择性的手性二羧酸。铜自中继催化，即铜催化 1,3-二烯硼羧化生成羧化烯丙基硼酸酯中间体，随后 C-B 键羧化生成二羧酸酯，是这种双羧化成功的关键。此外，该方案具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性、易于产物衍生化以及手性液晶聚酯和类药物支架的容易合成。
• Nonsilyl Bicyclic Secondary Amine Catalysts for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Rohtash Kumar、Vidyasagar Maurya、Avinash Avinash、Chandrakumar Appayee

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00523

  日期：2024.6.21

  amine organocatalysts and their application to the asymmetric transfer hydrogenation of α,β-unsaturated aldehydes are disclosed. A lower catalytic loading (5 mol %) is demonstrated for the reduction of a wide range of α,β-unsaturated aldehydes (up to 97% yield and up to 99% ee). The application of this scalable methodology is showcased for the asymmetric synthesis of bioactive molecules such as phenoxanol

  公开了非甲硅烷基双环仲胺有机催化剂的首次手性合成及其在α,β-不饱和醛不对称转移氢化中的应用。较低的催化负载量 (5 mol%) 可还原多种 α,β-不饱和醛（产率高达 97%， ee高达 99%）。展示了这种可扩展方法在苯恶醇、香茅醇、雷美替胺和特立卡兰等生物活性分子的不对称合成中的应用。