bis(3,3-dimethyl-1-butinyl)mesitylphosphine | 1214751-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3,3-dimethyl-1-butinyl)mesitylphosphine
• 英文别名: mesitylbis(tert-butylethynyl)phosphine；di(tert-butylethynyl)mesitylphosphine；mesityldi(tert-butylethynyl)phosphine；Mesityl-di(t-butylethynyl)phosphine；bis(3,3-dimethylbut-1-ynyl)-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 1214751-21-9
• 化学式: C₂₁H₂₉P
• 分子量: 312.435
• InChiKey: DZEUROCYASVQMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3,3-dimethyl-1-butinyl)mesitylphosphine 在 C₁₄H₄₀AlSi₄^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 178.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  再次探讨了3H-苯丙三烯：炔烃膦的氢铝化和通过过渡金属原子配位的β-消除，稳定性和瞬态俘获的简便合成。

  摘要：

  提出了一种简便有效地合成3H-磷杂戊烯的方法，R-P = C = C（H）-R'，包括用二烷基铝氢化物处理二炔基膦（加氢铝化）和从中间烯基-炔基膦中消除铝炔基。磷杂芳烃的稳定性取决于在磷（芳基或CH（SiMe 3）2基团）上的取代基的空间屏蔽作用。仅超甲磺胺化合物在室温下在溶液中持久存在。这种简单的方法从容易获得的二炔基膦和市售氢化铝（HAlEt 2，HAl i Bu 2）允许生成过渡物种，这些过渡物种通过与过渡金属的配位而被捕获。在η 1经由P-W线键-coordination观察到钨，而经由P侧上协调= C键导致与铂。均三甲苯基衍生物的分解产生了前所未有的产物，其可能是由1,3-H移至P原子，第二磷杂芳烃的P = C键进行氢磷酸化以及形成P-P键形成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201806334
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以89%的产率得到bis(3,3-dimethyl-1-butinyl)mesitylphosphine
  参考文献：
  名称：

  杂环磷化铝活化C≡C三键

  摘要：

  芳基-二（治疗叔-butylethynyl）膦芳基P（C≡C-CME 3）2 [芳基= C 6 H ^ 5（4）2,4,6--ME 3 c ^ 6 ħ 2（5）]与氢化二烷基铝，R 2的Al-H（R = CME 3，CH 2 CME 3），得到的杂环，两性离子化合物6 - 9由铝氢化和相应的二聚的释放叔-butylethynyl-二烷基衍生物，[R 2的Al-C≡ C-CMe 3 ] 2（10和11）。的分子结构6 - 8揭示了在P 2 ç 2的Al环与四配铝原子，两个环外C = C双键，一个tricoordinated磷原子，和鏻阳离子携带芳基和炔基。升温后，将7的C≡C三键插入杂环的Al-P键中，得到双环化合物13。当将二炔4用氢化二戊基戊铝处理时，直接形成类似的化合物（12）。它们的分子结构显示出环状的四（AlC 2P）和五元杂环（P 2 C 3）包含三个不同的C═C双键。在空间上最受屏蔽的单环化合物（8；芳基=

  DOI：

  10.1021/om901051p

文献信息

• Alkynide and acetonitrile activation by strained AlPC2 heterocycles
  作者：Steffi Roters、Alexander Hepp、J. Chris Slootweg、Koop Lammertsma、Werner Uhl

  DOI：10.1039/c2cc33300g

  日期：——

  Bicyclic compounds with annulated four- (AlPC2) and five-membered (P2C3) rings activate and capture Al-alkynides and acetonitrile at room temperature to afford bicyclic compounds with unique six-membered Al2PC3 and AlNPC3 heterocycles.

  具有联环四（AlPC2）和五元环（P2C3）的双环化合物在室温下活化并捕获铝炔和乙腈，生成具有独特六元铝杂环 Al2PC3 和 AlNPC3 的双环化合物。
• Alkynyl functionalized Al/P-based frustrated Lewis pairs – aluminium alkynide elimination and evidence for the formation of 3H-phosphaallenes [R-PCC(H)-^tBu]
  作者：Hans Klöcker、Steffi Roters、Alexander Hepp、Werner Uhl

  DOI：10.1039/c5dt01607j

  日期：——

  phosphines (3 and 4) with aluminium atoms in geminal positions to phosphorus. These compounds contain coordinatively unsaturated aluminium and phosphorus atoms and may be applicable as alkynyl functionalised frustrated Lewis pairs. Their unique constitution with dialkylaluminium and alkynyl groups in close proximity favours unusual secondary reactions with the elimination of an aluminium alkynide and formation

  dialkynylphosphines的铝氢化，芳基-P（C C-吨丁基）2（芳基= 2,4,6-ME 3 c ^ 6 ħ 2（1）中，Ph（2）），与二烷基笨重氢化H-铝[CH （SiMe 3）2 ] 2提供混合的烯基-炔基膦（3和4）在铝的双原子位置上具有磷。这些化合物含有配位不饱和的铝和磷原子，可用作炔基官能化的受阻路易斯对。它们独特的结构与二烷基铝和炔基非常接近，有利于异常的二次反应，消除了炔基铝并形成了反应性3H-磷苯丙烯，芳基-P C C（H）-t Bu（5和6），具体取决于被芳基保护的位阻在室温下几天或几周内低聚。异氰酸酯衍生物5是在非常选择性的反应中形成的，但是相对不稳定的苯基化合物6仅在几种成分的混合物中检测到。这些（7）之一被分离为橙红色晶体，并被鉴定为具有中心AlC 2 P 2环的杂环两性离子化合物。其磷原子之一与末端炔基键合。
• Dimeric aluminum–phosphorus compounds as masked frustrated Lewis pairs for small molecule activation
  作者：Steffi Roters、Christian Appelt、Hauke Westenberg、Alexander Hepp、J. Chris Slootweg、Koop Lammertsma、Werner Uhl

  DOI：10.1039/c2dt30080j

  日期：——

  di(tert-butyl)aluminum hydride. Despite being dimeric, 2 behaves as a frustrated Lewis pair and activates small molecules. The reaction with carbon dioxide gave cis/trans isomeric AlPC2O heterocycles that differ only by the configuration of the exocyclic alkenyl unit. Four isomers resulted from the reaction with phenyl isocyanate. This is caused by cis/trans isomerization of the initial CO adduct and subsequent

  芳基二炔基膦RP（C C– t Bu）2（R = Ph，Mes）与等摩尔量的氢化二乙基铝进行氢铝化，得到混合的烯基-炔基环状二聚体，其中铝-磷键与环外烯基成键。将三乙基铝添加到分离的1（R = Ph）或原位生成的物种（R = Mes）中会导致乙二乙炔乙炔的消除，从而生成芳基乙基磷二聚体2和3。它们具有与分子间的Al–P相互作用的椅子状Al 2 C 2 P 2杂环。船形（4）是通过t Bu–P（CC – t Bu）2与氢化二叔丁基铝反应得到的。尽管是二聚体，但2表现为沮丧的Lewis对，并激活小分子。与二氧化碳的反应产生了顺式/反式异构的AlPC 2 O杂环，其区别仅在于环外烯基单元的构型。与异氰酸苯酯的反应产生了四种异构体。这是由于最初的C O加合物的顺式/反式异构化以及随后重排为AlPC 2 N杂环（即CN加合物。
• Formation of a [4.3.0]-Bicyclic Aluminum-Phosphorus Compound with Annulated C₃P₂and Al₂C₂PH Heterocycles and a 3c-2e Al-H-Al Bond
  作者：Werner Uhl、Steffi Roters、Alexander Hepp

  DOI：10.1002/zaac.201300075

  日期：2013.6

  a mixture of compounds, in which a [3.2.0]-bicyclic compound 3 with annulated four-membered AlC2P and five-membered P2C3 heterocycles could be identified by NMR spectroscopy. Excess of the hydride 2 yielded small quantities of the zwitterionic [4.3.0]-bicyclic compound 4, which formally resulted from the unique insertion of a diethylaluminum hydride molecule into the Al–C(vinyl) bond of the strained

  摘要。二炔基膦 Mes–P(–C≡C–CMe3)2 (1) 与二乙基氢化铝 (2) 以等摩尔比处理得到化合物混合物，其中 [3.2.0]-双环化合物 3 与环化四核磁共振谱可以鉴定-元AlC2P和五元P2C3杂环。过量的氢化物 2 产生少量的两性离子 [4.3.0]-双环化合物 4，这在形式上是由于二乙基氢化铝分子独特插入到应变的四元杂环的 Al-C(乙烯基)键中而产生的。 3. 形成一个六元环，其中包含一个 Al-H-Al 3c-2e 键。