1-(2-Chloro-phenyl)-2-trimethylsilanyl-cycloprop-2-enecarboxylic acid methyl ester | 890002-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-Chloro-phenyl)-2-trimethylsilanyl-cycloprop-2-enecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 1-(2-chlorophenyl)-2-(trimethylsilyl)cycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 890002-82-1
• 化学式: C₁₄H₁₇ClO₂Si
• 分子量: 280.826
• InChiKey: JNPWJVYAIZXZAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-Chloro-phenyl)-2-trimethylsilanyl-cycloprop-2-enecarboxylic acid methyl ester 在 Walphos SL-W003-1 、 三乙氧基硅烷 、 copper(l) cyanide 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 methyl 1-(2-chlorophenyl)-2-(1,1-difluoroallyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐的高度立体选择性氢二氟烯丙基化†

  摘要：

  尽管有机氟化合物在生命和材料科学中具有重要的应用，但在立体中心立体选择性构建C(sp 3 )-CF 2 R键的有效策略仍然有限。在这里，我们报道了铜催化的环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐 (DFAS) 的氢二氟烯丙基化反应。DFAS 的使用克服了之前用 MH 物质抑制氟烷基化试剂还原的挑战。该反应在温和的反应条件下以高效率和立体选择性提供了一系列偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃。使用手性膦配体可以提供具有高对映选择性的偕二氟烯丙基硼基烷烃，为普遍存在的烯烃的催化不对称氟烷基化铺平了新的途径。该方案的优点是合成方便、官能团耐受性高以及所得偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃的合成多功能性。该方法的合成效用也已通过偕二氟烯丙基化产物的多样化转化和生物活性分子类似物的快速合成得到证明。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300436
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(2-chlorophenyl)-2-diazoacetate 、 三甲基乙炔基硅 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 生成 1-(2-Chloro-phenyl)-2-trimethylsilanyl-cycloprop-2-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜催化环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐的高度立体选择性氢二氟烯丙基化†

  摘要：

  尽管有机氟化合物在生命和材料科学中具有重要的应用，但在立体中心立体选择性构建C(sp 3 )-CF 2 R键的有效策略仍然有限。在这里，我们报道了铜催化的环丙烯和烯基硼酸酯与 3,3-二氟烯丙基锍盐 (DFAS) 的氢二氟烯丙基化反应。DFAS 的使用克服了之前用 MH 物质抑制氟烷基化试剂还原的挑战。该反应在温和的反应条件下以高效率和立体选择性提供了一系列偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃。使用手性膦配体可以提供具有高对映选择性的偕二氟烯丙基硼基烷烃，为普遍存在的烯烃的催化不对称氟烷基化铺平了新的途径。该方案的优点是合成方便、官能团耐受性高以及所得偕二氟烯丙基环丙烷和硼基烷烃的合成多功能性。该方法的合成效用也已通过偕二氟烯丙基化产物的多样化转化和生物活性分子类似物的快速合成得到证明。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300436

文献信息

• Directed Rh ^I ‐Catalyzed Asymmetric Hydroboration of Prochiral 1‐Arylcycloprop‐2‐Ene‐1‐Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Andrew Edwards、Marina Rubina、Michael Rubin

  DOI：10.1002/chem.201704443

  日期：2018.1.26

  A full account on rhodium‐catalyzed asymmetric, directed hydroboration of functionalized prochiral cyclopropenes affording enantiomerically enriched cyclopropylboronates is reported. The scope and limitations of two alternate directing groups, ester and carboxamide, are evaluated. It was found that hydroboration of esters appeared to be more sensitive to substitution in the aromatic ring of the substrates

  完整报道了铑催化的功能化前手性环丙烯的不对称，定向氢硼化，从而提供对映异构体富集的环丙基硼酸酯。评价了两个替代的导向基团，酯和羧酰胺的范围和局限性。发现酯的硼氢化似乎对底物的芳环中的取代更敏感。特别是，邻卤素对非对映异构体和对映体选择性有害，这可能是由于与铑的额外配位。相反，更多的路易斯碱酰胺导向基团允许与过渡金属更强的螯合，从而导致在更大范围的底物中，硼氢化反应中始终具有很高的非对映选择性和对映选择性。
• Synthesis of 1,5-dioxocanes via the two-fold C–O bond forming nucleophilic 4 + 4-cyclodimerization of cycloprop-2-en-1-ylmethanols
  作者：Andrew Edwards、Trevor Bennin、Marina Rubina、Michael Rubin

  DOI：10.1039/c5ra14077c

  日期：——

  An efficient chemo- and diastereoselective 4 + 4 cyclodimerization of cyclopropenemethanols provided previously unknown 2,7-dioxatricyclo[7.1.0.0^4,6]decane scaffolds.

  一种高效的化学选择性和对映体选择性的4+4环二聚化反应，通过环丙烯甲醇提供了以前未知的2,7-二氧杂三环[7.1.0.0^4,6]癸烷支架。
• Enantioselective, Facially Selective Carbomagnesation of Cyclopropenes
  作者：Xiaozhong Liu、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ja058101q

  日期：2006.5.1

  Described is the facially selective and enantioselective addition of carbon nucleophiles to prochiral 3-hydroxymethylcyclopropenes. The process creates up to four stereocenters in a tandem addition/capture sequence that combines three simple materials to give complex and diverse products. The asymmetry is induced by the inexpensive and recoverable ligand (S)-N-methylprolinol. The enantioselectivity (90-98% ee with MeMgCl) is high for a range of cyclopropenes and electrophiles. Importantly, the diastereoselectivity is complementary to that obtained by enantioselective cyclopropanation with aryldiazoacetates. High enantioselectivities are obtained only when methoxide is included in the reaction. Evidence is provided that at least two chiral ligands are involved in the enantioselectivity-determining step.