4-(4-Methylphenyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one | 959745-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(4-Methylphenyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 959745-45-0
• 化学式: C₁₃H₁₁O
• 分子量: 183.23
• InChiKey: WPTIDAJRNVJQGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-Methylphenyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-hydroxy-4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  4-乙酰氧基-4-芳基-2,5-环己二烯酮光解过程中产生的反应中间体的表征：氧鎓离子和芳氧基自由基

  摘要：

  Aryloxenium 离子 1 是反应性中间体，与更为人所知的芳基碳离子和芳基氮离子等电子。它们被提议参与合成和工业上有用的酚类氧化反应。然而，这些中间体的机理研究是有限的。直到最近，这些中间体在溶液中的寿命及其反应模式还是未知的。以前，羟基喹啉酯 2 已被用于生成 1，在黑暗中的水解反应过程中，通过叠氮化物离子捕获间接检测到生成叠氮化物加合物 4，但会消耗醌醇 3。在水溶液中存在 O(2) 的情况下，2b 的激光闪光光解 (LFP) 导致两种反应性中间体分别具有 lambda(max) 360 和 460 nm，而在纯 CH(3)CN 中只有一种具有 lambda( max) 350 nm 产生。λ(max) 460 nm 的中间体先前基于在 N(3)(-) 存在下对其分解动力学的直接观察，与水解反应的叠氮化物离子捕获结果和光解反应产物的比较而被鉴定为 1b（ 3b)。1b 的计算 (B3LYP/6-31G(d))

  DOI：

  10.1021/ja805336d
• 作为产物：
  描述：

  4-acetoxy-4-(4'-methylphenyl)-2,5-cyclohexadienone 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-(4-Methylphenyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one 、
  参考文献：
  名称：

  4-乙酰氧基-4-芳基-2,5-环己二烯酮光解过程中产生的反应中间体的表征：氧鎓离子和芳氧基自由基

  摘要：

  Aryloxenium 离子 1 是反应性中间体，与更为人所知的芳基碳离子和芳基氮离子等电子。它们被提议参与合成和工业上有用的酚类氧化反应。然而，这些中间体的机理研究是有限的。直到最近，这些中间体在溶液中的寿命及其反应模式还是未知的。以前，羟基喹啉酯 2 已被用于生成 1，在黑暗中的水解反应过程中，通过叠氮化物离子捕获间接检测到生成叠氮化物加合物 4，但会消耗醌醇 3。在水溶液中存在 O(2) 的情况下，2b 的激光闪光光解 (LFP) 导致两种反应性中间体分别具有 lambda(max) 360 和 460 nm，而在纯 CH(3)CN 中只有一种具有 lambda( max) 350 nm 产生。λ(max) 460 nm 的中间体先前基于在 N(3)(-) 存在下对其分解动力学的直接观察，与水解反应的叠氮化物离子捕获结果和光解反应产物的比较而被鉴定为 1b（ 3b)。1b 的计算 (B3LYP/6-31G(d))

  DOI：

  10.1021/ja805336d

文献信息

• Direct Detection of a Transient Oxenium Ion in Water Generated by Laser Flash Photolysis
  作者：Yue-Ting Wang、Jin Wang、Matthew S. Platz、Michael Novak

  DOI：10.1021/ja0764456

  日期：2007.11.28

  experiment, and indirectly by the azide clock procedure during the hydrolysis reaction. Other, as of yet unidentified, transients are produced during the photolysis reaction. A strong transient absorbance band observed at 360 nm decays in a biphasic manner with two first-order rate constants, neither of which are affected by O2 or N3-. The lifetimes of the two intermediates of ca. 12 and 75 mus are considerably

  在 pH 7.1 的 O2 饱和磷酸盐缓冲液中，在 266 nm 激发下，羟基苯醇酯 2b 的激光闪光光解产生 λ(max) 460 nm 的瞬态中间体，该中间体以一级方式衰减，水溶液寿命为 (170 +/- 10) ns 在 22 摄氏度。这种中间体不受 O2 的影响，但会与 N3- 迅速反应，显然扩散受限的速率常数为 (6.6 +/- 0.2) x 10(9) M-1 s -1. 2b 的稳态光解产生作为主要反应产物的醌醇 3b，产率为约 3b 的光解分解校正后为 30-35%。这与在黑暗中通过水解 2b 定量产生的产物相同。2b 在 40 mM N3- 存在下的光解完全抑制了 3b 的产率 光解中间体被鉴定为芳氧鎓离子 1b，之前在 2b 水解过程中通过 N3-捕获间接检测到的，基于瞬态的化学行为和 N3-/溶剂选择性比 kaz/ks 的定量一致性，在闪光光解实验期间直接测量，和在水