trimesitylphosphine oxide | 23897-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimesitylphosphine oxide
• 英文别名: Trimesitylphosphinoxid；2-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphoryl-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 23897-17-8
• 化学式: C₂₇H₃₃OP
• 分子量: 404.532
• InChiKey: UHSQMDMOSCIVON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三异丙叉丙酮基膦 在 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trimesitylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  时间分辨红外光谱对三芳基膦光氧化机理的研究

  摘要：

  摘要 在使用 266 nm 的 YAG 激光对三芳基膦 Ar3P 的乙腈或二氯甲烷溶液进行激光闪光光解时，通过时间分辨红外光谱观察到瞬态吸收。确定吸收形成步骤的速率常数。速率对 [Ar3P] 和大气的依赖性，以及对 Ar3P 溶液的激光闪光光解/UV-Vis 光谱的独立观察，表明电子从 Ar3P 转移到 Ar3P 的单线态光激发态，生成三芳基膦自由基阳离子 Ar3P· +，它与溶剂中的微量 H2O 反应生成最终产物 Ar3P˭O，在稳态光解中观察到。

  DOI：

  10.1080/10426507.2010.524182
• 作为试剂：
  描述：

  叠氮金刚烷 、 间二三氟甲苯 、 在 trimesitylphosphine oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ni(II) 亚氨基二次配位球中的硼烷路易斯酸赋予独特的 C–H 活化选择性

  摘要：

  已制备了两种链长度不同的硼烷官能化二齿膦配体，以检查金属-基底的协同相互作用。Ni(0) 配合物在低温下与芳基叠氮化物反应，形成结构异常的 κ 2 -( N,N )-N 3 Ar 加合物。加热这些加合物得到N 2挤出产物，并且在一种情况下得到被附加的硼烷封端的Ni-亚氨基化合物。与 1-叠氮金刚烷 (AdN 3 ) 的反应提供了独特的结果，其中提出的镍亚氨基中间体即使在存在苄基 C-H 位点的情况下也能激活芳烃的sp 2 C-H 键。实验和计算机理相结合的研究表明，独特的反应性是路易斯酸诱导 Ni-NR 键极化的结果，可能为化学选择性反应工程提供一种合成策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06662

文献信息

• The Trityl‐Cation Mediated Phosphine Oxides Reduction
  作者：Claire Laye、Jonathan Lusseau、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/adsc.202100189

  日期：2021.6.21

  Reduction of phosphine oxides into the corresponding phosphines using PhSiH3 as a reducing agent and Ph3C+[B(C6F5)4]− as an initiator is described. The process is highly efficient, reducing a broad range of secondary and tertiary alkyl and arylphosphines, bearing various functional groups in generally good yields. The reaction is believed to proceed through the generation of a silyl cation, which reaction

  描述了使用PhSiH 3作为还原剂和Ph 3 C + [B(C 6 F 5 ) 4 ] -作为引发剂将氧化膦还原成相应的膦。该方法效率很高，可以减少各种带有各种官能团的仲和叔烷基和芳基膦，收率通常很高。据信，该反应通过生成甲硅烷基阳离子进行，该阳离子与氧化膦反应提供鏻盐，进一步被硅烷还原以提供所需的膦和硅氧烷。
• Atmosphere-controlled Dual Reactivity of Triarylphosphine in the Photoexcited State: P–C Bond Cleavage vs. Electron Transfer
  作者：Shinro Yasui、Yuya Ogawa、Kosei Shioji、Shoko Yamazaki

  DOI：10.1246/cl.130748

  日期：2013.12.5

  Steady-state photolysis of an acetonitrile solution of triarylphosphine (Ar3P) was carried out using a xenon lamp. The major products resulting from photolysis under deoxygenated conditions and under air were diaryl(cyanomethyl)phosphine Ar2PCH2CN and triarylphosphine oxide Ar3P=O, respectively. Intrinsically, Ar3P in the excited state undergoes homolytic cleavage of a P–C bond; however, electron transfer to O2 is predominant under air. Reactivity of Ar3P in the excited state is readily controlled by the choice of atmosphere used in the reaction.

  使用氙灯对三芳基膦（Ar3P）的乙腈溶液进行了稳态光解。在脱氧条件下和空气中光解产生的主要产物分别是二芳基（氰甲基）膦 Ar2PCH2CN 和三芳基氧化膦 Ar3P=O。从本质上讲，激发态的 Ar3P 会发生 P-C 键的同解裂解；但在空气中，电子主要转移到 O2。激发态 Ar3P 的反应活性很容易受到反应所用气氛的控制。
• Reaction of Triarylphosphine Radical Cations Generated from Photoinduced Electron Transfer in the Presence of Oxygen
  作者：Shinro Yasui、Sachiko Tojo、Tetsuro Majima

  DOI：10.1021/jo049032l

  日期：2005.2.1

  The 9,10-dicyanoanthracene (DCA)-sensitized photoreaction of triarylphosphines (1) was carried out in acetonitrile under aerobic conditions. Phosphine 1 was oxidized to the corresponding phosphine oxide with no appreciable side reactions. Product analysis and laser flash photolysis experiments suggest that the radical cation of 1 formed by the electron transfer from 1 to DCA in the singlet excited

  在有氧条件下在乙腈中进行三芳基膦（1）的9,10-二氰基蒽（DCA）致敏的光反应。将膦1氧化为相应的氧化膦，没有明显的副反应。产物分析和激光闪光光解实验表明，由单重激发态的电子从1转移到DCA（1 DCA *）形成的1的自由基阳离子与O 2反应，最终得到氧化膦。
• Effects of substituents on aryl groups during the reaction of triarylphosphine radical cation and oxygen
  作者：Shinro Yasui、Sachiko Tojo、Tetsuro Majima

  DOI：10.1039/b606857j

  日期：——

  electron transfer (ET) from Ar(3)P to DCA in the singlet excited state ((1)DCA*), producing the triarylphosphine radical cation Ar(3)P (+). This radical cation decays through radical coupling with O(2) to afford the peroxy radical cation Ar(3)P(+)-O-O*, which we proposed to be the intermediate leading to the product Ar(3)P=O. We now examined this photoreaction in more detail using ten kinds of Ar(3)P

  在先前的报告（S. Yasui，S。Tojo和T. Majima，J。Org。Chem。，2005，70，1276）中，我们介绍了激光闪光光解（LFP）的结果以及对这9种产品的分析。空气中乙腈中的10-二氰基蒽（DCA）光敏氧化三芳基膦（Ar（3）P），表明光反应导致Ar（3）P氧化，得到相应的氧化膦（Ar（3）P = O）的收率几乎是定量的，并且该反应是由电子（ET）从Ar（3）P到单重激发态（（1）DCA *）的DCA转移而引发的，从而生成三芳基膦自由基阳离子Ar（ 3）P（+）。该自由基阳离子通过与O（2）的自由基偶合而衰减，从而提供过氧自由基阳离子Ar（3）P（+）-OO *，我们建议将其作为导致产物Ar（3）P = O的中间体。现在，我们使用十种具有各种电子和空间特性的Ar（3）P更详细地研究了这种光反应。通过LFP测量的Ar（3）P *（+）的衰减速率仅受Ar（3）P芳基上的取
• Mechanistic Study on Photooxidation of Triarylphosphines by Time-Resolved Infrared Spectroscopy
  作者：Shinro Yasui、Masaaki Mishima

  DOI：10.1080/10426507.2010.524182

  日期：2011.3.31

  Abstract Upon laser flash photolysis on a solution of triarylphosphine Ar3P in acetonitrile or dichloromethane using a YAG laser at 266 nm, transient absorption was observed by time-resolved infrared spectroscopy. Rate constants were determined for the formation step of the absorption. Dependency of the rate on [Ar3P] and atmosphere, along with independent observation in laser flash photolysis/UV-Vis spectroscopy

  摘要 在使用 266 nm 的 YAG 激光对三芳基膦 Ar3P 的乙腈或二氯甲烷溶液进行激光闪光光解时，通过时间分辨红外光谱观察到瞬态吸收。确定吸收形成步骤的速率常数。速率对 [Ar3P] 和大气的依赖性，以及对 Ar3P 溶液的激光闪光光解/UV-Vis 光谱的独立观察，表明电子从 Ar3P 转移到 Ar3P 的单线态光激发态，生成三芳基膦自由基阳离子 Ar3P· +，它与溶剂中的微量 H2O 反应生成最终产物 Ar3P˭O，在稳态光解中观察到。