[Pd[P(o-tolyl)3](p-C6H4NO2)(μ-I)]2 | 165901-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Pd[P(o-tolyl)3](p-C6H4NO2)(μ-I)]2
• 英文别名: [Pd(C6H4-4-NO2)P(o-Tolyl)3(μ-I)]2；[(o-tol)3PPd(C6H4-p-NO2)I]2；iodopalladium(1+);nitrobenzene;tris(2-methylphenyl)phosphane
• CAS: 165901-78-0
• 化学式: C₅₄H₅₀I₂N₂O₄P₂Pd₂
• 分子量: 1319.6
• InChiKey: JKMILVRYEIDPOA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd[P(o-tolyl)3](p-C6H4NO2)(μ-I)]2 在 P(o-CH₃C₆H₄)3 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [Pd(C6H4-4-NO2)(P(t-Bu)3)(μ-F)]2
  参考文献：
  名称：

  从 Pd(II) 中去除芳基氟化物：从理论和实验进行可行性评估

  摘要：

  DFT 方法用于阐明 Pd(II) 配位环境的特征，该特征可以使 Ar-F 还原消除作为基本的 CF 键形成反应，可能适合整合到催化循环中，以合成具有良性化学计量来源的 F（ -)。Pd(II)Ar(F)L (L = NHC, PR(3)) 的三坐标 T 形几何结构被证明提供了与合成应用基本兼容的 Ar-F 消除动力学和热力学，而强第四Pd 的配体或氢键供体与 F 的结合均导致 Pd(II) 反应物的显着稳定性和超出实际范围的活化势垒增加。降低 L 的供体能力通过增加驱动力促进消除动力学，Ar 上的对位取代基发挥相当大的 SNAr 型 TS 效应。新型 [Pd(C(6)H(4)-4-NO(2))ArL(mu-F)](2) (L = P(o-Tolyl)(3), 17; P(t-Bu)(3), 18) 揭示了所需 Pd(II)Ar(F)L 的氟化物桥接二聚体形式的稳定性，这是实践中 Ar-F

  DOI：

  10.1021/ja066930l
• 作为产物：
  描述：

  三(邻甲基苯基)磷 以 苯 为溶剂， 生成 [Pd[P(o-tolyl)3](p-C6H4NO2)(μ-I)]2
  参考文献：
  名称：

  Paul, Frédéric; Patt, Joe; Hartwig, John F., Organometallics, 1995, vol. 14, # 6, p. 3030 - 3039

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Electronic Dependence of C−O Reductive Elimination from Palladium (Aryl)neopentoxide Complexes
  作者：Ross A. Widenhoefer、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja9806581

  日期：1998.7.1

  decomposition of 1b−f obeyed first-order kinetics, and the rate of reductive elimination decreased in the order o-NO2 > p-NO2 > p-CHO > p-COPh > o-CN. Conversely, thermal decomposition of the related derivatives [P−P]Pd(Ar)OCH2CMe3 [P−P = Tol-BINAP or BINAP; Ar = p-C6H4Cl (1g), m-C6H4NO2 (1h), m-C6H4CN (1i)] which did not possess a resonance stabilizing group on the palladium-bound aryl group led to no detectable

  钯（芳基）新五氧化物络合物的热分解 [P-P]Pd(Ar)OCH2CMe3 [P-P = Tol-BINAP 或 BINAP；Ar = p- CHO (1b), p-C6H4COPh (1c), p- (1d), o- (1e), o- CN (1f)] 在钯结合的芳基上具有适合于离域的取代基负电荷导致芳醚的定量 (≥95%) 形成而没有可检测的 β-氢化物消除。1b-f 的热分解服从一级动力学，还原消除速率按 o-NO2 > p- > p-CHO > p-COPh > o-CN 的顺序降低。相反，相关衍生物的热分解 [P-P]Pd(Ar)OCH2CMe3 [P-P = Tol-BINAP 或 BINAP；Ar = p- Cl (1g), m- (1h), m- CN (1i)] 在钯结合的芳基上不具有共振稳定基团，导致无法检测到芳醚的形成。
• Syntheses and Thermolysis of Arylpalladium Hydroxide Complexes: Implications for C(sp²)–OH Bond-Forming Reductive Elimination To Generate Phenol Derivatives
  作者：Yumi Hayashi、Shinji Wada、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/om201142s

  日期：2012.2.13

  decomposition of arylpalladium hydroxide complexes gave the corresponding phenolic products, which may form through a C(sp2)–OH bond-forming reductive elimination either by treatment of arylpalladium halide complexes with cesium hydroxide or by heating arylpalladium hydroxide complexes. Treatment of a p-nitrophenylpalladium iodide complex possessing a tBuXPhos ligand with cesium hydroxide formed a mixture

  芳基钯氢氧化物配合物的分解产生相应的酚类产物，可通过用氢氧化铯处理芳基钯卤化物配合物或加热芳基钯氢氧化物配合物，通过C（SP 2）-OH键形成还原性消除作用而形成。一的治疗p -nitrophenylpalladium碘化物络合物具有一个吨BuXPhos配体氢氧化铯构成的混合物p硝基苯酚和4,4'-二-p硝基联苯。一d的反应吨BPP-连接的p -nitrophenylpalladium碘化物络合物与氢氧化铯，得到的混合物p -nitrophenylpalladium氢氧化物络合物，铯p-nitrophenoxide，和d吨BPP-桥接双核的Pd（0）络合物。的逐渐分解p -nitrophenylpalladium氢氧化物络合物铯p -nitorophenoxide和d吨BPP-桥接双核的Pd（0）配合物提出，C（SP 2）-OH键形成还原消除发生。虽然分离的对甲苯基氢氧化钯配合物在加热时不