(6E,9E)-1-benzyl-9-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4,5,8-tetrahydro-2H-azecine | 914402-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (6E,9E)-1-benzyl-9-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4,5,8-tetrahydro-2H-azecine
• CAS: 914402-87-2
• 化学式: C₂₃H₂₇NO₂S
• 分子量: 381.539
• InChiKey: YUHTYGSXXLCPGU-BXJOVCQISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6E,9E)-1-benzyl-9-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4,5,8-tetrahydro-2H-azecine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到(E)-N-benzyl-3-(p-toluenesulfonyl)azacyclodec-2-ene
  参考文献：
  名称：

  叔烯丙基胺和环状α-乙烯基胺与乙炔砜的串联共轭加成和3-Aza-Cope重排。在导致中大环氮杂环的简单且迭代的环扩环中的应用

  摘要：

  叔无环烯丙基胺和叔环α-乙烯基胺经过共轭加成反应到炔属砜上，生成两性离子中间体，然后进行3-氮杂-Cope重排。在环状α-乙烯基胺的情况下，该过程导致扩环，为9至17元环状胺提供了新颖的途径。8b与2a - 2f反应的哈米特图显示ρ= +1.19，这与速率确定步骤中拟议的两性离子的形成是一致的，其中在芳基磺酰基部分的吸电子取代基稳定了负电荷并增强了反应速度。在11种情况下，在甲醇中观察到了其他途径，其中甲氧基取代基通过稳定的烯丙基阳离子促进相应两性离子的解离机理，而衍生自胺12的两性离子通过甲醇直接攻击应变的叠氮鎓部分而不是通过重排而经历开环。开发了一个迭代过程，其中一个扩环的产物转化为新的环状α-乙烯基胺，然后重复缀合物加成和[3,3]重排。该方案通过其在莫托帕明A和B的合成中的应用得到了说明。

  DOI：

  10.1021/jo800600a
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl-2-vinylpiperidine 、 乙炔基对甲苯基砜 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到(6E,9E)-1-benzyl-9-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4,5,8-tetrahydro-2H-azecine
  参考文献：
  名称：

  叔烯丙基胺和环状α-乙烯基胺与乙炔砜的串联共轭加成和3-Aza-Cope重排。在导致中大环氮杂环的简单且迭代的环扩环中的应用

  摘要：

  叔无环烯丙基胺和叔环α-乙烯基胺经过共轭加成反应到炔属砜上，生成两性离子中间体，然后进行3-氮杂-Cope重排。在环状α-乙烯基胺的情况下，该过程导致扩环，为9至17元环状胺提供了新颖的途径。8b与2a - 2f反应的哈米特图显示ρ= +1.19，这与速率确定步骤中拟议的两性离子的形成是一致的，其中在芳基磺酰基部分的吸电子取代基稳定了负电荷并增强了反应速度。在11种情况下，在甲醇中观察到了其他途径，其中甲氧基取代基通过稳定的烯丙基阳离子促进相应两性离子的解离机理，而衍生自胺12的两性离子通过甲醇直接攻击应变的叠氮鎓部分而不是通过重排而经历开环。开发了一个迭代过程，其中一个扩环的产物转化为新的环状α-乙烯基胺，然后重复缀合物加成和[3,3]重排。该方案通过其在莫托帕明A和B的合成中的应用得到了说明。

  DOI：

  10.1021/jo800600a

文献信息

• Tandem Conjugate Additions and 3-Aza-Cope Rearrangements of Tertiary Allyl Amines and Cyclic α-Vinylamines with Acetylenic Sulfones. Applications to Simple and Iterative Ring Expansions Leading to Medium and Large-Ring Nitrogen Heterocycles
  作者：Mitchell H. Weston、Katsumasa Nakajima、Thomas G. Back

  DOI：10.1021/jo800600a

  日期：2008.6.1

  Tertiary acyclic allyl amines and tertiary cyclic α-vinyl amines undergo conjugate additions to acetylenic sulfones to produce zwitterion intermediates, followed by 3-aza-Cope rearrangements. In the case of cyclic α-vinyl amines, the process results in ring-expansion, providing a novel route to 9- to 17-membered cyclic amines. The Hammett plot for the reaction of 8b with 2a−2f shows ρ = +1.19, which

  叔无环烯丙基胺和叔环α-乙烯基胺经过共轭加成反应到炔属砜上，生成两性离子中间体，然后进行3-氮杂-Cope重排。在环状α-乙烯基胺的情况下，该过程导致扩环，为9至17元环状胺提供了新颖的途径。8b与2a - 2f反应的哈米特图显示ρ= +1.19，这与速率确定步骤中拟议的两性离子的形成是一致的，其中在芳基磺酰基部分的吸电子取代基稳定了负电荷并增强了反应速度。在11种情况下，在甲醇中观察到了其他途径，其中甲氧基取代基通过稳定的烯丙基阳离子促进相应两性离子的解离机理，而衍生自胺12的两性离子通过甲醇直接攻击应变的叠氮鎓部分而不是通过重排而经历开环。开发了一个迭代过程，其中一个扩环的产物转化为新的环状α-乙烯基胺，然后重复缀合物加成和[3,3]重排。该方案通过其在莫托帕明A和B的合成中的应用得到了说明。