1-(4-nitrophenyl)-3-[(4-nitrophenyl)ethynyl]-4-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne | 186488-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-nitrophenyl)-3-[(4-nitrophenyl)ethynyl]-4-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne
• CAS: 186488-27-7
• 化学式: C₃₄H₃₈N₂O₄Si₂
• 分子量: 594.858
• InChiKey: UGMQYSPFEWEJFS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.31
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  86.28
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-nitrophenyl)-3-[(4-nitrophenyl)ethynyl]-4-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 [3-Ethynyl-6-(4-nitro-phenyl)-4-(4-nitro-phenylethynyl)-hex-3-ene-1,5-diynyl]-triisopropyl-silane
  参考文献：
  名称：

  供体取代的乙炔基化脱氢环戊烯和Radiaannulenes：具有强分子内电荷转移功能的乙炔碳片。

  摘要：

  在本文中，我们报告了使用模块化四乙炔基乙烯（TEE，3,4-diethynylhex-3-ene-1,5-diyne）构建单元通过乙炔支架制备空前的π共轭大环（图1）。（Z）-双脱保护的TEE的新光化学途径（方案1）使得能够合成苯胺基取代的乙炔基化的十八氢[12]-（5）和十二氢[18]环戊烯（6）（方案2）。在偶然发现了乙炔基化的Radianannulenes（方案3）之后，可以将其视为乙炔化的脱氢环戊烯和膨胀的烯键的杂化物，随后出现了两个系列的单环（7 – 9 ; 制备了方案6）和双环（10和11；方案7）的代表。通过X射线晶体结构分析揭示了radiaannulene 7大环周界的大量应变（图2）。然而，单环和双环的环戊二烯在室温下在空气中稳定数月。通过引入外围苯胺基供体基团，与电子接受的全C核经历强分子内电荷转移相互作用，可以大大提高脱氢环戊烯和放射性环戊烯的光电性能。结果，UV /

  DOI：

  10.1002/hlca.200490104
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基-4-硝基苯 、 [3-(二溴亚甲基)-5-(三甲基甲硅烷基)-1,4-戊二炔-1-基]三(1-甲基乙基)硅烷 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 反应 72.0h， 以51%的产率得到1-(4-nitrophenyl)-3-[(4-nitrophenyl)ethynyl]-4-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  供体/受体取代的四乙炔：用于先进材料的分子的系统组装

  摘要：

  制备了带有电子给体（对甲氧基苯基或对氨基苯基）和/或电子接受性（对硝基苯基）基团的一系列全面的四乙炔基（= 3,4-二乙炔基己烯-3-烯-1,5-二炔，TEE）通过[Pd]催化的Sonogashira交叉偶联反应。研究了这些分子的电子和光子特性，并特别强调了由中心TEE核心周围的供体/受体取代程度和模式所引起的影响。该分析表明，分子内供体-受体相互作用（如长波长电荷转移带所证明）在TEE 44和46中显着更有效，反式和顺，线性缀合供体和受体之间的电子通路，比11，与孪位的，交叉共轭的电子通道。UV / VIS光谱揭示的最长波长吸收带（λ的稳定红移最大）作为供体-受体共轭路径的数目在从双-芳基化的变化增加（11，44，和46），以四-芳基化（14 ，31和35）TEE。还发现最长波长吸收的位置强烈依赖于R 2 NC 6 H 4中N-取代基的性质。-捐助团体。电子发射光谱研究表明，供体-受体取

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790818

文献信息

• Highly Functionalized Dimeric Tetraethynylethenes and Expanded Radialenes: Strong Evidence for Macrocyclic Cross-Conjugation
  作者：Mogens Brøndsted Nielsen、Martin Schreiber、Yong Gu Baek、Paul Seiler、Steve Lecomte、Corinne Boudon、Rik R. Tykwinski、Jean-Paul Gisselbrecht、Volker Gramlich、Philip J. Skinner、Christian Bosshard、Peter Günter、Maurice Gross、François Diederich

  DOI：10.1002/1521-3765(20010803)7:15<3263::aid-chem3263>3.0.co;2-3

  日期：2001.8.3

  A selection of dimeric tetra-ethynylethenes (TEEs) and perethynylated expanded radialenes, containing different donor/acceptor substitution patterns, have been prepared and fully characterized. The first X-ray crystal structure of an expanded [6]radialene, with twelve peripheral 3,5-di(tert-butyl)phenyl substituents, is presented. This macrocycle, the all-carbon core of which is isomeric with fullerene C-60, adopts a non-planar, "chair-like" conformation. Also a TEE dimer, carrying NN-dimethylaniline donor substituents, has been subjected to an X-ray crystallo graphic analysis. The electronic properties were studied by UV/Vis spectroscopy and electrochemistry, providing fundamental insight into mechanisms of pi -electron delocalization in the acyclic and macrocyclic chromophores. Donor or donor-acceptor-substituted dimeric TEE derivatives show very strong absorptions extending over the entire UV/Vis region; their longest wavelength absorption bands have high charge-transfer character. Macrocyclic cross-conjugation in the expanded radialenes becomes increasingly efficient with increasing donor-acceptor polarization. A dual, strongly solvent-polarity-dependent fluorescence was observed for a tetrakis(NN-dimethylaniline)-substituted dimeric TEE; this interesting emission behavior is explained by the twisted intramolecular charge-transfer (TICT) state model. Donor-substituted expanded radialenes display huge resonance-enhanced third-order nonlinear optical coefficients.