6-(tert-butyl)spiro[2.5]octane | 101561-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 6-(tert-butyl)spiro[2.5]octane
• 英文别名: 6-t-Butylspiro[2.5]octane；6-tert-butylspiro[2.5]octane
• CAS: 101561-52-8
• 化学式: C₁₂H₂₂
• 分子量: 166.307
• InChiKey: OXTQIWKJHQAUAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyl)spiro[2.5]octane 在 双氧水 、 [Mn(OTf)₂(^TIPSmcp)] 、 N-乙酰甘氨酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以47%的产率得到cis-4-(tert-butyl)bicyclo[4.2.0]octan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过自由基和阳离子中间体解决锰催化的 C(sp3)-H 官能化中的氧化途径

  摘要：

  含环丙烷的机械探针 6-叔叔的C(sp 3 )-H 键氧化研究了带有氨基吡啶四齿配体的锰配合物催化的-丁基螺[2.5]辛烷和带有过氧化氢的螺[2.5]辛烷。获得了未重排和重排的氧化产物（醇、酮和酯）的混合物，这表明阳离子中间体的参与以及在基于氢原子转移的初始 C-H 键裂解步骤之后不同途径的贡献。尽管存在如此复杂的机理情景，但仍可以明智地选择催化剂结构和反应条件（溶剂、温度和羧酸）来解决这些氧化途径，导致前一种底物出现单一未重排或重排的条件产品以良好的分离收率获得。综合起来，这项工作展示了一种前所未有的能力，可以精确地指导 C-H 氧化反应的化学选择性，区分多种途径。此外，这些结果最终证明立体特异性 C(sp3 )–H 氧化可以通过阳离子中间体发生，并且该路径可以成为控制产物形成的唯一途径，扩展了脂肪族 C–H 键氧化的可用工具箱。这些发现的意义在开发综合有用的 C-H 功能化程序和相关的机械特征的框架中进行了讨论。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01466
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 正丁基锂 、 乙酰氯 、 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 6-(tert-butyl)spiro[2.5]octane
  参考文献：
  名称：

  通过自由基和阳离子中间体解决锰催化的 C(sp3)-H 官能化中的氧化途径

  摘要：

  含环丙烷的机械探针 6-叔叔的C(sp 3 )-H 键氧化研究了带有氨基吡啶四齿配体的锰配合物催化的-丁基螺[2.5]辛烷和带有过氧化氢的螺[2.5]辛烷。获得了未重排和重排的氧化产物（醇、酮和酯）的混合物，这表明阳离子中间体的参与以及在基于氢原子转移的初始 C-H 键裂解步骤之后不同途径的贡献。尽管存在如此复杂的机理情景，但仍可以明智地选择催化剂结构和反应条件（溶剂、温度和羧酸）来解决这些氧化途径，导致前一种底物出现单一未重排或重排的条件产品以良好的分离收率获得。综合起来，这项工作展示了一种前所未有的能力，可以精确地指导 C-H 氧化反应的化学选择性，区分多种途径。此外，这些结果最终证明立体特异性 C(sp3 )–H 氧化可以通过阳离子中间体发生，并且该路径可以成为控制产物形成的唯一途径，扩展了脂肪族 C–H 键氧化的可用工具箱。这些发现的意义在开发综合有用的 C-H 功能化程序和相关的机械特征的框架中进行了讨论。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01466

文献信息

• Stereoelectronic effects: Perlin effects in cyclohexane‐derived compounds
  作者：Sebastian T. Jung、Roman Nickisch、Tony Reinsperger、Burkhard Luy、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/poc.4165

  日期：2021.4

  Stereoelectronic effects in cyclohexanones, methylenecyclohexanes, spiro, and epoxy compounds of cyclohexanes and further derivatives were investigated by measuring 1JC,H coupling constants and by identification of Perlin effects, that is, of differences in the coupling constants for equatorial and axial CH bonds in the methylene groups of six‐membered rings. The Perlin effects were correlated with

  通过测量在环己酮，methylenecyclohexanes，螺环和环己烷和进一步的衍生物的环氧化合物立体电子效应进行了研究1 Ĵ C，H耦合常数和由鉴定Perlin的效果，也就是在对赤道和轴向C中的耦合常数的差异，六元环亚甲基中的H键。Perlin效应与自然键轨道分析的结果相关。NMR实验和计算是使用构象受限的4-叔丁基取代的衍生物进行的。原来，耦合常数不仅通过与CC，CO和CNπ键，或与π-C型立体电子相互作用强烈影响三元环的C或CO键，但也取决于各自CH键的碳轨道的特征。使用B3LYP / 6-311 ++ G（d，p）和BP86 / aug-cc-pVTZ-J功能可实现测量和计算的耦合常数的可靠相关性。
• A NEW METHOD FOR DIRECT OXIDATION OF THE METHYLENE GROUP ADJACENT TO A CYCLOPROPANE RING TO THE KETO GROUP
  作者：Takashi Hasegawa、Haruki Niwa、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1246/cl.1985.1385

  日期：1985.9.5

  A new finding that the methylene group adjacent to a cyclopropane ring can be oxidized to the keto group directly with ruthenium tetroxide is described.

  描述了与环丙烷环相邻的亚甲基可以直接用四氧化钌氧化成酮基的新发现。
• HASEGAWA, TAKASHI;NIWA, HARUKI;YAMADA, KIYOYUKI, CHEM. LETT., 1985, N 9, 1385-1386
  作者：HASEGAWA, TAKASHI、NIWA, HARUKI、YAMADA, KIYOYUKI

  DOI：——

  日期：——