(Z)-1-(2-cyclopropylvinyl)-4-(trifluoromethyl)benzene | 1190899-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-(2-cyclopropylvinyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1190899-31-0
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃
• 分子量: 212.215
• InChiKey: QVWNOERFXDCGAS-ARJAWSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(cyclopropylethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene 在 氢气 、 C₃₅H₄₇N₃Zn 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 145.0 ℃ 、2.3 MPa 条件下， 以22 %的产率得到(Z)-1-(2-cyclopropylvinyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  炔烃与锌-苯胺络合物的催化、Z-选择性半氢化

  摘要：

  报道了分子苯胺锌络合物对二氢的可逆活化。通过化学计量实验和密度泛函理论 (DFT) 计算探讨了该反应的机理。综合证据表明，H 2活化是通过四元过渡态在Zn-N 键上加成而发生的，其中 Zn 和 N 原子扮演路易斯酸和路易斯碱的双重角色。由 H 2生成的氢化锌络合物添加已被证明对在适度温度下 C=C 键的氢化锌化非常有效。氢化的范围包括炔烃、烯烃和1,3-丁二炔。对于炔烃，氢化步骤是立体特异性的，专门导致顺式异构体。竞争实验表明，炔烃的氢化锌化比等效的烯烃底物更快。这些新发现已被用于开发用于炔烃半氢化的催化系统。催化范围包括芳基和烷基取代的内部炔烃，并具有高烯烃：烷烃、Z：E比率和适度的官能团耐受性。这项工作提供了使用锌配合物进行选择性氢化催化的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02301

文献信息

• Mechanism of the Ni(0)-Catalyzed Vinylcyclopropane−Cyclopentene Rearrangement
  作者：Selina C. Wang、Dawn M. Troast、Martin Conda-Sheridan、Gang Zuo、Donna LaGarde、Janis Louie、Dean J. Tantillo

  DOI：10.1021/jo901525u

  日期：2009.10.16

  A combination of physical organic experiments and quantum chemical calculations were used to construct a detailed mechanistic model for the Ni(0)-N-heterocyclic carbene-catalyzed vinylcyclo-propane-cyclopentene rearrangement that involves a mutistep oxidative addition/haptotropic shift/reductive elimination pathway. No evidence for the intermediacy of radicals or zwitterions was found. The roles of substituents on the vinylcyclopropane substrate and variations in the ligands on Ni were evaluated. It is postulated that bulky carbene ligands facilitate formation of the active catalyst species.