摘要:
为测定 [HM(diphosphine)2]X 的相对热力学氢度,制备了一系列 [M(diphosphine)2]X2、[HM(diphosphine)2]X 和 M(diphosphine)2 配合物络合物(M = Ni、Pt;X = BF4、PF6;二膦=双(二苯基膦)乙烷(dppe)、双(二乙基膦)乙烷(depe)、双(二甲基膦)乙烷(dmpe)、双(二甲基膦)丙烷(dmpp) ))。M(II) 和 M(0) 配合物的半波电位 (E1/2) 测量值和金属氢化物配合物的 pKa 测量值已用于热化学循环,以获得有关相对氢化物供体能力的定量热力学信息金属氢化物络合物。氢化物供体强度变化为 23 kcal/mol,并受金属、配体取代基、和二膦配体螯合的大小。所制备的配合物的最佳氢化物供体是[HPt(dmpe)2](PF6),一种具有碱性取代基的第三排过渡金属和具有短链的二膦配体。