(+)-1,2-bis[methyl(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phosphinoyl]ethane | 346424-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: (+)-1,2-bis[methyl(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phosphinoyl]ethane
• 英文别名: (+)-(R, R)-1,2-bis-[methyl(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phosphinoyl]ethane；2,2,4-trimethyl-4-[methyl-[2-[methyl(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phosphoryl]ethyl]phosphoryl]pentane
• CAS: 346424-80-4
• 化学式: C₂₀H₄₄O₂P₂
• 分子量: 378.516
• InChiKey: JAJBQIHQPZRRHM-DNQXCXABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1,2-bis[methyl(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phosphinoyl]ethane 在 苯硅烷 、 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到2,2,4-Trimethyl-4-((S)-methyl-{2-[(S)-methyl-(1,1,3,3-tetramethyl-butyl)-phosphanyl]-ethyl}-phosphanyl)-pentane
  参考文献：
  名称：

  光学纯双膦氧化物及相关化合物的合成

  摘要：

  通过具有手性膦酰基的羧酸的 Kolbe 电解偶联反应，以 60-65% 的分离产率方便地合成了光学纯的双膦氧化物。这种合成方法为 P-手性双膦配体提供了多种途径。它们的绝对构型与先前报道的 BisP*-硼烷的绝对构型相互关联。通过铑与 BisP*（R = t-辛基或 1,1,3,3-四甲基丁基）络合物对 α-（酰基氨基）丙烯酸进行不对称氢化，得到 94-96% ee 的 N-酰基氨基酸。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.705
• 作为产物：
  描述：

  methyl(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phosphine 在 t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate 、 双氧水 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (+)-1,2-bis[methyl(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phosphinoyl]ethane
  参考文献：
  名称：

  光学纯双膦氧化物及相关化合物的合成

  摘要：

  通过具有手性膦酰基的羧酸的 Kolbe 电解偶联反应，以 60-65% 的分离产率方便地合成了光学纯的双膦氧化物。这种合成方法为 P-手性双膦配体提供了多种途径。它们的绝对构型与先前报道的 BisP*-硼烷的绝对构型相互关联。通过铑与 BisP*（R = t-辛基或 1,1,3,3-四甲基丁基）络合物对 α-（酰基氨基）丙烯酸进行不对称氢化，得到 94-96% ee 的 N-酰基氨基酸。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.705

文献信息

• 1,2-bis(methyl(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phosphino)ethane, process the preparation thereof, transition metal complexes containing the same as a ligand and uses thereof
  申请人：Nippon Chemical Industries Co., Ltd.

  公开号：US06603032B1

  公开（公告）日：2003-08-05

  The present invention provides a novel bisphosphine compound having a chiral center on the phosphorus atom, which is suitable as a ligand for an asymmetric catalyst for use in asymmetric hydrogenation, this bisphosphine compound being represented by the following formula (1): (where t—C8H17 denotes 1,1,3,3-tetramethylbutyl), and a process for the production of this bisphosphine compound. Also provided are a transition metal complex having this bisphosphine compound as a ligand, and a process for the asymmetric hydrogenation of an unsubstituted carboxylic acid or its ester.

  本发明提供了一种新型双膦化合物，其磷原子上具有手性中心，适用于不对称氢化反应中的不对称催化剂的配体，该双膦化合物由以下式子（1）表示：（其中t-C8H17表示1,1,3,3-四甲基丁基），以及制备该双膦化合物的方法。还提供了以该双膦化合物为配体的过渡金属配合物，以及对未取代羧酸或其酯进行不对称氢化的方法。
• Synthesis of Optically Pure Bisphosphine Oxides and Related Compounds
  作者：Masashi Sugiya、Hiroyuki Nohira

  DOI：10.1246/bcsj.73.705

  日期：2000.3

  Optically pure bisphosphine oxides were conveniently synthesized by Kolbe electrolytic coupling reaction of carboxylic acids possessing a chiral phosphinoyl group in 60—65% isolated yield. This synthetic approach provides a variety of accesses to P-chiral bisphosphine ligands. Their absolute configurations were intercorrelated with that of the previous reported BisP*-borane. Asymmetric hydrogenation

  通过具有手性膦酰基的羧酸的 Kolbe 电解偶联反应，以 60-65% 的分离产率方便地合成了光学纯的双膦氧化物。这种合成方法为 P-手性双膦配体提供了多种途径。它们的绝对构型与先前报道的 BisP*-硼烷的绝对构型相互关联。通过铑与 BisP*（R = t-辛基或 1,1,3,3-四甲基丁基）络合物对 α-（酰基氨基）丙烯酸进行不对称氢化，得到 94-96% ee 的 N-酰基氨基酸。