摘要:
在芳基硼酸或芳基硅氧烷向无环和环状烯酮的1,4-加成中,证明了阳离子钯(II)配合物对有机硼和-硅化合物的金属转移具有高反应活性。[Pd(dppe)(PhCN)2 ](SbF 6)2和无腈催化剂由Pd(acac)2,dppben和Cu(BF 4)2 ·6H 2 O或Pd(dba)的氧化原位制备2与Cu(BF 4)2 ·6H 2O在dppe或dppben的存在下可有效催化室温下的芳基硼酸和75°C下的芳基硅氧烷的反应。催化循环涉及Ar- [m](m = B(OH)2,Si(OMe 3))和[Pd] 2+之间的金属转移,生成Ar- [ Pd] +中间体,将烯酮插入C提出了-Pd键,得到烯醇钯,最后用水水解以再生[Pd] 2+的方法。在PPh 3存在下[Pd(dppe)(PhCN)2 ](BF 4)2(4a)与PhB(OH)2之间的反应允许首先分离出过渡金属中间体[Pd(Ph)(dppe)(PPh