5-methoxy-2,8,14,20-tetramethyl-2,8,14,20,25,26,27-heptazapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene | 1446556-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5-methoxy-2,8,14,20-tetramethyl-2,8,14,20,25,26,27-heptazapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene
• CAS: 1446556-54-2
• 化学式: C₂₆H₂₇N₇O
• 分子量: 453.547
• InChiKey: BPUJIBKMVWIUHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  67.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-BETA-苯乙烯硼酸 、 5-methoxy-2,8,14,20-tetramethyl-2,8,14,20,25,26,27-heptazapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene 在 copper(II) perchlorate hexahydrate 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化的芳烃CH键与硼酸之间的氧化交叉偶联反应使氮杂芳烃官能化

  摘要：

  Cu（ClO 4）2 ·6H 2 O在温和的需氧条件下，以空气为氧化剂催化，氮杂杯[1]芳烃[3]吡啶与大量的芳基，烯基-进行高效的氧化交叉偶联反应。和烷基硼酸，以提供各种功能化的大环化合物。芳基硼酸与分离的，结构明确的高价有机铜化合物的化学计量反应表明，在催化中涉及芳基铜（II）而不是芳基铜（III）物种作为有机金属中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02530

文献信息

• Direct Synthesis of High-Valent Aryl–Cu(II) and Aryl–Cu(III) Compounds: Mechanistic Insight into Arene C–H Bond Metalation
  作者：Hu Zhang、Bo Yao、Liang Zhao、De-Xian Wang、Bo-Qing Xu、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/ja412615h

  日期：2014.4.30

  Copper and its salts are abundant, inexpensive, and eco-friendly and have been used as the surrogates of noble metals to effect arene C-H bond activation and transformations. Despite of the recent significant progress of the study, syntheses of high-valent arylcopper(II-III) compounds are still very rare and mechanisms of copper(II)-catalyzed reactions remain elusive. With the use of azacalix[1]arene[3]pyridines

  铜及其盐储量丰富、价格低廉且对环境友好，已被用作贵金属的替代物来影响芳烃 CH 键的活化和转化。尽管最近该研究取得了重大进展，但高价芳基铜 (II-III) 化合物的合成仍然非常罕见，铜 (II) 催化反应的机制仍然难以捉摸。使用氮杂杯[1]芳烃[3]吡啶作为平台，在环境条件下由Cu(ClO4)2反应有效地合成了许多芳基铜(II)化合物。得到的芳基-Cu(II) 化合物含有前所未有的（取代的）苯基-Cu(II) σ-键，在大气条件下稳定，并且可以通过游离铜 (II) 离子或氧酮进行容易的氧化反应，得到芳基铜(III) 收率良好的化合物。芳基铜 (II) 和芳基铜 (III) 化合物均通过 XRD、XPS 和 NMR 方法明确表征。包括反应动力学、LFER 和 KIE 在内的实验证据以及理论计算表明，Cu( )2 介导的芳烃 CH 键活化似乎是通过亲电芳香族金属化途径进行的。这里报道的
• Cu(OTf)₂-Catalyzed Selective Arene C–H Bond Hydroxylation and Nitration with KNO₂ as an Ambident <i>O</i>- and <i>N</i>-Nucleophile via a Cu(II)–Cu(III)–Cu(I) Mechanism
  作者：Hu Zhang、Liang Zhao、De-Xian Wang、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/ol401453f

  日期：2013.8.2

  Cu(OTf)2-catalyzed selective arene C–H bond hydroxylation and nitration reactions of azacalix[1]arene[3]pyridines were achieved using KNO2 as an ambident O- and N-nucleophile under very mild aerobic conditions to yield functionalized azacalixaromatics. The reaction, which selectivity between hydroxylation and nitration was modulated by the reaction medium employed, proceeded through a Cu(II)–Cu(III)–Cu(I) mechanism

  在非常温和的好氧条件下，使用KNO 2作为亲和的O-和N-亲核试剂，完成了Cu（OTf）2催化的Azacalix [1] arene [3]吡啶的选择性芳烃C–H键羟基化和硝化反应，从而生成官能化的Azacalixaromatics 。羟基化和硝化之间的选择性受所用反应介质调节的反应，是通过Cu（II）–Cu（III）–Cu（I）机理进行的。