开发了对具有双取代 C=C 键的烯醇醚的反式选择性访问。它由非对映选择性
乙醇酸醛醇加成、
水解和 Grob 碎裂组成。N-[(苄氧基)乙酰基]
恶唑烷酮的羟醛加成选择性地提供了合成羟醛。
水解除去助剂得到α-苄氧基-β-羟基
羧酸。暴露于
DMF 二戊基
缩醛会导致 Grob 碎裂,从而产生反式构型的烯醇醚。在双向合成中应用我们的 3 步序列导致双(烯醇醚)反式,反式选择性,即,文献中很少遇到的基序。改进的前体合成首次允许使用 Grob 碎裂路线立体选择性地访问具有三取代 C=C 键的烯醇醚的 E 和 Z 异构体。合适的烯醇醚的 Ar-Br 和 CC-SiMe2tBu 基序通过有机
金属参与后续反应。这些提供了更精细的烯醇醚。