3α,5-Cyclo-6β,19-epoxy-5α-pregnan-20-on | 4777-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3α,5-Cyclo-6β,19-epoxy-5α-pregnan-20-on
• 英文别名: 1-[(1S,2S,5S,6S,9S,10S,12R,13R,15R)-5-methyl-19-oxahexacyclo[10.5.2.01,13.02,10.05,9.013,15]nonadecan-6-yl]ethanone
• CAS: 4777-61-1
• 化学式: C₂₁H₃₀O₂
• 分子量: 314.468
• InChiKey: WBDLGPUAHXALKL-AVFZXLMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3α,5-Cyclo-6β,19-epoxy-5α-pregnan-20-on 在 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 3α,5-Cyclo-6β,19-dihydroxy-5α-pregnan-20-on
  参考文献：
  名称：

  类固醇系列。十六。3-α，5-α-环-6-β，19-氧化类固醇的制备及其转化为19-氧化的类固醇衍生物。

  摘要：

  3α, 5α-环-6β, 19-氧化类固醇(II)是通过四乙酸铅在苯中氧化3α, 5α-环-6β-羟基类固醇(I)合成的。氧化物(II)的酸催化溶剂解提供3α，5α-环-19-羟基-6β-取代的类固醇(XVI)和/或Δ5-19-羟基-3β-取代的类固醇(XVII)，取决于反应采用的条件。用琼斯试剂氧化氧化物(II)，得到3α，5α-环-6β，19-二氧类固醇(XIX)和两个当量摩尔氧化剂，以及3α，5α-环-6-氧类固醇-19-油酸(XX)多余的试剂。

  DOI：

  10.1248/cpb.15.15
• 作为产物：
  描述：

  3β-Tosyloxy-Δ⁵-pregnenon-(20) 在 lead(IV) tetraacetate 、 potassium carbonate 、 calcium carbonate 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3α,5-Cyclo-6β,19-epoxy-5α-pregnan-20-on
  参考文献：
  名称：

  通过点对平面手性转移轻松访问桥接环系统：十种环柠檬醇的统一合成

  摘要：

  桥环系统存在于多种生物活性分子中，包括药物和天然产物。然而，开发通过精确控制平面手性来访问此类系统的实用方法对合成化学家提出了相当大的挑战。在我们合成环柠檬醇（一类甾体天然产物）的工作背景下，我们在此报告了一种点到平面手性转移策略的开发，该策略用于从易于获得的稠环系统制备桥环系统。受所提出的从麦角甾醇生物合成环柠檬醇的途径的启发，我们的策略涉及生物启发的级联重排，这使得通用中间体的克级合成分九步进行，随后在额外的一到三步中统一合成 10 种环柠檬醇。我们的工作为拟议的生物合成途径和环柠檬醇家族成员之间可能的相互关系提供了实验支持。除了是获得 5(10→19) abeo-steroids 的便捷途径之外，我们的策略还提供了一种通过点到平面手性转移来桥接环系统的通用方法。机理研究表明，关键的级联重排涉及环丙基羰基阳离子的区域选择性断环，而不是直接的 Wagner-Meerwein 重排。我们的

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00925

文献信息

• Scalable Synthesis of Cyclocitrinol
  作者：Yu Wang、Wei Ju、Hailong Tian、Weisheng Tian、Jinghan Gui

  DOI：10.1021/jacs.8b06444

  日期：2018.8.1

  A 10-step synthesis of the C25 steroid natural product cyclocitrinol from inexpensive, commercially available pregnenolone is reported. This synthesis features a biomimetic cascade rearrangement to efficiently construct the challenging bicyclo[4.4.1] A/B ring system, which enabled a gram-scale synthesis of the bicyclo[4.4.1] enone intermediate 18 in only nine steps. This work also provides experimental

  报道了从廉价的市售孕烯醇酮合成 C25 类固醇天然产物环柠檬醇的 10 步。该合成采用仿生级联重排，可有效构建具有挑战性的双环[4.4.1] A/B 环系统，仅通过 9 个步骤即可实现双环 [4.4.1] 烯酮中间体 18 的克级合成。这项工作也为环柠檬醇的生物合成来源提供了实验支持。