4'-bromo-1-(but-2-yn-1-yloxy)-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one | 1448450-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4'-bromo-1-(but-2-yn-1-yloxy)-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
• 英文别名: 4-(4-Bromophenyl)-4-but-2-ynoxycyclohexa-2,5-dien-1-one；4-(4-bromophenyl)-4-but-2-ynoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1448450-98-3
• 化学式: C₁₆H₁₃BrO₂
• 分子量: 317.182
• InChiKey: ZOYSOAPUDXBTPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-bromo-1-(but-2-yn-1-yloxy)-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one 、 溶剂黄146 在 (M*,3aS*,3a'S*)-3,3',3a',4,4',5,5'-octahydro-3,3,3',3'-tetraisopropyl-6,6'-spirobi[6H-cyclopent[c]isoxazole] 、 palladium diacetate 、 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 以69%的产率得到(Z)-3-(1-acetoxyethylidene)-7a-(4-bromophenyl)-5-oxo-2,3,3a,4,5,7a-hexahydrobenzofuran-4-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  烯醇钯Umpolung：Pd / SPRIX催化剂促进的炔基环己二酮的环二乙酰氧基化

  摘要：

  使用螺双（异恶唑啉）（SPRIX）配体开发了一种新颖的钯催化反应，涉及对烯醇钯的不寻常亲核攻击。在氧气气氛下，在乙酸中用Pd / SPRIX催化剂在乙酸中处理炔基环己二烯酮底物，可提供高收率的二乙酰氧基化苯并呋喃酮衍生物。在光学纯的SPRIX配体的存在下，该环化二乙酰氧基化对映选择性地进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201311172
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔-1-醇 、 4-羟基-4'-溴联苯 在 碘苯二乙酸 作用下， 以10%的产率得到4'-bromo-1-(but-2-yn-1-yloxy)-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基乙炔对环己二烯酮系链内炔烃的高对映选择性铑催化的交叉加成反应

  摘要：

  甲硅烷基乙炔与环己二烯酮系结的内部炔烃的第一次高对映选择性铑催化的交叉加成反应是通过串联过程实现的：内部炔烃的区域选择性炔基化，随后分子内共轭添加到环己二酮中，提供了具有良好收率的顺式-氢苯并呋喃骨架（高达88％的收率）和出色的对映选择性（90％–96％ee）。这种温和的反应显示出完美的原子经济性和广泛的官能团耐受性。此外，还介绍了克级实验和环化产物的各种进一步转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00249

文献信息

• 10.1021/acs.orglett.4c01276
  作者：Wang, Yi-Fan、Wang, Feng、Yang, Dan-Dan、Kittakoop, Prasat、Tan, Yun-Xuan、Tian, Ping

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01276

  日期：——

  of asymmetric cyclization reactions of 1,6-enynes have been established, simple asymmetric reductive cyclization remains underdeveloped. In this study, the enantioselective reductive cyclization of alkynyl-tethered cyclohexadienones (1,6-enynes) has been developed via a chiral pincer rhodium catalyst, affording cis-hydrobenzofurans and cis-hydroindoles with high enantioselectivities (90–99% ee). Furthermore

  尽管已经建立了各种类型的1,6-烯炔的不对称环化反应，但简单的不对称还原环化反应仍然不发达。在这项研究中，通过手性钳铑催化剂开发了炔基束缚的环己二酮（1,6-烯炔）的对映选择性还原环化，得到具有高对映选择性（90-99% ee）的顺式氢苯并呋喃和顺式氢吲哚。此外，还介绍了针对 SARS-CoV-2 3CL pro 的几种合成应用和初步抑制活性研究。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Borylative Cyclization of Cyclohexadienone-Containing 1,6-Enynes
  作者：Ping Liu、Yuki Fukui、Ping Tian、Zhi-Tao He、Cai-Yun Sun、Nuo-Yi Wu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ja404593c

  日期：2013.8.14

  The first Cu-catalyzed asymmetric borylative cyclization of cyclohexadienone-containing 1,6-enynes is achieved through a tandem process: selective beta-borylation of propargylic ether and subsequent conjugate addition to cyclohexadienone. The reaction proceeds with excellent regioselectivity and enantioselectivity to afford an optically pure cis-hydrobenzofuran framework bearing alkenylboronate and enone substructures. Furthermore, the resulting bicyclic products could be converted to bridged and tricyclic ring structures. This method extends the realm of Cu-catalyzed asymmetric tandem reactions using bis(pinacolato)diboron (B(2)pin(2)).
• Palladium Enolate Umpolung: Cyclative Diacetoxylation of Alkynyl Cyclohexadienones Promoted by a Pd/SPRIX Catalyst
  作者：Kazuhiro Takenaka、Suman C. Mohanta、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1002/anie.201311172

  日期：2014.4.25

  A novel palladium‐catalyzed reaction involving an unusual nucleophilic attack on a palladium enolate was developed using a spiro‐bis(isoxazoline) (SPRIX) ligand. Treatment of alkynyl cyclohexadienone substrates with a Pd/SPRIX catalyst in acetic acid under an oxygen atmosphere furnished diacetoxylated benzofuranone derivatives in good yields. This cyclative diacetoxylation proceeded enantioselectively

  使用螺双（异恶唑啉）（SPRIX）配体开发了一种新颖的钯催化反应，涉及对烯醇钯的不寻常亲核攻击。在氧气气氛下，在乙酸中用Pd / SPRIX催化剂在乙酸中处理炔基环己二烯酮底物，可提供高收率的二乙酰氧基化苯并呋喃酮衍生物。在光学纯的SPRIX配体的存在下，该环化二乙酰氧基化对映选择性地进行。
• Highly Enantioselective Rhodium-Catalyzed Cross-Addition of Silylacetylenes to Cyclohexadienone-Tethered Internal Alkynes
  作者：Chang-Lin Duan、Yun-Xuan Tan、Jun-Li Zhang、Shiping Yang、Han-Qing Dong、Ping Tian、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00249

  日期：2019.3.15

  The first highly enantioselective rhodium-catalyzed cross-addition of silylacetylenes to cyclohexadienone-tethered internal alkynes has been achieved via a tandem process: regioselective alkynylation of the internal alkynes and subsequent intramolecular conjugate addition to the cyclohexadienones, affording the cis-hydrobenzofuran frameworks with good yields (up to 88% yield) and excellent enantioselectivities

  甲硅烷基乙炔与环己二烯酮系结的内部炔烃的第一次高对映选择性铑催化的交叉加成反应是通过串联过程实现的：内部炔烃的区域选择性炔基化，随后分子内共轭添加到环己二酮中，提供了具有良好收率的顺式-氢苯并呋喃骨架（高达88％的收率）和出色的对映选择性（90％–96％ee）。这种温和的反应显示出完美的原子经济性和广泛的官能团耐受性。此外，还介绍了克级实验和环化产物的各种进一步转化。