1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1-diazopropan-2-one | 1016557-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1-diazopropan-2-one
• 英文别名: 1-(biphenyl-4-yl)-1-diazopropan-2-one；1-Diazo-1-(4-phenylphenyl)propan-2-one；1-diazo-1-(4-phenylphenyl)propan-2-one
• CAS: 1016557-55-3
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O
• 分子量: 236.273
• InChiKey: QFHOSZWPIDZZPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1-diazopropan-2-one 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-(4-phenylphenyl)prop-1-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化乙烯基氨基甲酸酯和光生酮的不对称[8 + 2]偶极环加成反应。

  摘要：

  高阶环加成，尤其是[8 + 2]环加成，是构建重要的中型体系结构的直接有效的策略。通常，配置约束的共轭系统被用作8π分量，用于高阶协同环加成。但是，由于这个原因，从未通过具有高周向和立体选择性的催化不对称[8 + 2]环加成反应来构建10元单环骨架。在这里，我们通过可见光活化和不对称钯催化的结合完成了对映选择性[8 + 2]偶极环加成反应。该协议为具有10个成员的单环体系结构提供了一条新途径，该体系具有高化学，亲和和对映体选择性的手性四元立体中心。

  DOI：

  10.1002/anie.202005313
• 作为产物：
  描述：

  1-联苯-4-基-丙-2-酮 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以81 %的产率得到1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1-diazopropan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过磷酸催化不对称 Wolff 重排对映选择性合成手性酰胺**

  摘要：

  通过不对称沃尔夫重排实现了手性酰胺的高度对映选择性合成。双功能磷酸催化剂不仅能加速转化，还能控制对映选择性。所开发的方法能够实现强效亲核试剂和乙烯酮物种之间的不对称加成，并提供了一种制备手性酰胺的新方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202308122

文献信息

• Ultrafast UV−Vis and IR Studies of <i>p</i>-Biphenylyl Acetyl and Carbomethoxy Carbenes
  作者：Jin Wang、Gotard Burdzinski、Jacek Kubicki、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja803096p

  日期：2008.8.1

  (for a carbene) a slow rate of singlet to triplet intersystem crossing (isc) in this solvent because the orthogonal singlet must rotate to a higher energy orientation prior to isc. In acetonitrile and in dichloromethane BpCCO2CH3 has a singlet ground state. Ketocarbene BpCCOCH3 has a singlet ground state in cyclohexane, in dichloromethane, and in acetonitrile and decays by WR to form a ketene detected

  通过超快时间分辨 UV-vis 和 IR 光谱研究了对联苯基重氮酯 (BpCN2CO2CH3) 和重氮酮 (BpCN2COCH3) 的光化学。检测到这些重氮化合物的激发态并发现其衰变寿命小于 300 fs。由于重氮酮激发态的沃尔夫重排 (WR)，重氮酯产生比酮类似物具有更高量子效率的单线态卡宾。卡宾 BpCCO2CH3 在环己烷中具有接近于零的单线态-三线态间隙，但三线态是基态。相对于与环己烷的反应，这两种自旋状态在该溶剂中处于快速平衡。（对于卡宾）在这种溶剂中单线态到三线态交叉（isc）的速度很慢，因为正交单线态必须在 isc 之前旋转到更高的能量取向。在乙腈和二氯甲烷中，BpCCO2CH3 具有单线态基态。酮卡宾 BpCCOCH3 在环己烷、二氯甲烷和乙腈中具有单线态基态，并通过 WR 衰变形成由超快红外光谱在这些溶剂中检测到的乙烯酮。相对于卡宾酯，酮卡宾具有更稳定的单线态，因为卡宾的填充杂化轨道与羰基的
• Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters via Sequential Photoactivation/Isothiourea Catalysis
  作者：Tao Fan、Zi-Jing Zhang、Yu-Chen Zhang、Jin Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02892

  日期：2019.10.4

  Highly enantioselective [4 + 2] cyclizations of azadienes with in situ generated ketenes were developed through sequential visible-light photoactivation/isothiourea catalysis, which offers a novel approach for the creation of all-carbon quaternary stereocenters through disubstituted C1-ammonium enolates. The visible-light-induced sustained release of reactive ketene species through Wolff rearrangement

  通过顺序的可见光光活化/异硫脲催化，开发了具有原位生成的烯酮的氮杂二烯的高度对映选择性[4 + 2]环化反应，这为通过双取代的C1-铵烯醇化物创建全碳季立体中心提供了一种新颖的方法。通过α-二氮酮的沃尔夫重排，可见光诱导的反应性烯酮物质的持续释放对于实现高水平的化学效率和立体诱导至关重要。
• Asymmetric [3 + 1]-Cycloaddition Reaction via Diazo Discrimination
  作者：Yong Xu、Zhen Wang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02825

  日期：2021.10.1

  1]-cycloaddition of two structurally different diazo compounds has been achieved using chiral bisoxazoline copper(I) complexes as a catalyst, providing a novel route for the synthesis of cyclobutenes containing a quaternary stereocenter. Typically, this reaction represents the first example of asymmetric cross-electrophile coupling of two diazo substrates via carbene discrimination.

  使用手性双恶唑啉铜 (I) 配合物作为催化剂，实现了两种结构不同的重氮化合物的对映选择性 [3 + 1]-环加成，为合成含有四元立体中心的环丁烯提供了一条新途径。通常，该反应代表了通过卡宾区分两种重氮底物的不对称交叉亲电偶联的第一个例子。
• Palladium‐Catalyzed Asymmetric [8+2] Dipolar Cycloadditions of Vinyl Carbamates and Photogenerated Ketenes
  作者：Qun‐Liang Zhang、Qin Xiong、Miao‐Miao Li、Wei Xiong、Bin Shi、Yu Lan、Liang‐Qiu Lu、Wen‐Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.202005313

  日期：2020.8.10

  particularly [8+2] cycloadditions, are a straightforward and efficient strategy for constructing significant medium‐sized architectures. Typically, configuration‐restrained conjugated systems are utilized as 8π‐components for higher‐order concerted cycloadditions. However, for this reason, 10‐membered monocyclic skeletons have never been constructed via catalytic asymmetric [8+2] cycloaddition with

  高阶环加成，尤其是[8 + 2]环加成，是构建重要的中型体系结构的直接有效的策略。通常，配置约束的共轭系统被用作8π分量，用于高阶协同环加成。但是，由于这个原因，从未通过具有高周向和立体选择性的催化不对称[8 + 2]环加成反应来构建10元单环骨架。在这里，我们通过可见光活化和不对称钯催化的结合完成了对映选择性[8 + 2]偶极环加成反应。该协议为具有10个成员的单环体系结构提供了一条新途径，该体系具有高化学，亲和和对映体选择性的手性四元立体中心。
• Enantioselective Synthesis of Chiral Amides by a Phosphoric Acid Catalyzed Asymmetric Wolff Rearrangement**
  作者：Jia‐Bin Pan、Zhi‐Chun Yang、Xuan‐Ge Zhang、Mao‐Lin Li、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.202308122

  日期：2023.9.25

  The highly enantioselective synthesis of chiral amides was achieved by an asymmetric Wolff rearrangement. A bifunctional phosphoric acid catalyst not only expedited the transformation but also controlled the enantioselectivity. The developed method enables the asymmetric addition between potent nucleophilic reagents and ketene species and provides a new approach to chiral amides.

  通过不对称沃尔夫重排实现了手性酰胺的高度对映选择性合成。双功能磷酸催化剂不仅能加速转化，还能控制对映选择性。所开发的方法能够实现强效亲核试剂和乙烯酮物种之间的不对称加成，并提供了一种制备手性酰胺的新方法。