(E)-trimethyl(2-methylstyryl)silane | 113509-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-trimethyl(2-methylstyryl)silane
• 英文别名: trimethyl-[(E)-2-(2-methylphenyl)ethenyl]silane
• CAS: 113509-23-2
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: RPMJFYXTPRZWNO-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-trimethyl(2-methylstyryl)silane 在 silver hexafluoroantimonate 、 二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (R)-trans-3-ethoxycarbonyl-1-(2-methylphenyl)prop-1-en-3-yl N-phenylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  利用钯催化的烯丙基氨基甲酸酯重排反应合成对映体富集的γ-氨基-α，β-不饱和酯，可直接用于形式上的[3 + 2]环加成反应

  摘要：

  通过利用钯催化在烯丙基位置具有酯部分的烯丙基氨基甲酸酯的对苯甲酸丰富的脱羧重排反应，开发了对映体富集的γ-氨基-α，β-不饱和酯的有效合成方法。通过使用黄磷作为催化剂的优良配体，反应以高收率和高手性转移进行。该产品直接在Brønsted碱催化下与异氰酸甲苯酯进行正式的[3 + 2]环加成反应，从而得到对映体富集的β，γ-二氨基酸衍生的咪唑烷基-2-酮作为多功能手性构建基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00471
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅基)乙炔基]甲苯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以1.6 g的产率得到(E)-trimethyl(2-methylstyryl)silane
  参考文献：
  名称：

  手性钯配合物催化 β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化

  摘要：

  与手性 SIPHOS 配体配位的钯配合物被评估为 β-甲硅烷基苯乙烯与三氯硅烷不对称氢化硅烷化的有效催化剂，并产生了 23 个 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物。使用 1-芳基-2-甲硅烷基乙醇观察到良好至优异的对映选择性，其中氢化硅烷化产物的三氯甲硅烷基在预安装的三烷基甲硅烷基存在下选择性地转化为羟基。β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化，然后是三氯甲硅烷基的甲基化，得到稳定的 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物4，产率很高。氢化钯B的 DFT 计算与氢化硅烷化反应的中间体 SIPHOS 配体配位，建立了能量最小的光学结构，结构信息可以很好地说明氢化硅烷化反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02734

文献信息

• Geometric <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerisation of Alkenyl Silanes by Selective Energy Transfer Catalysis: Stereodivergent Synthesis of Triarylethylenes via a Formal <i>anti</i> ‐Metallometallation
  作者：Svenja I. Faßbender、John J. Molloy、Christian Mück‐Lichtenfeld、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201910169

  日期：2019.12.16

  An efficient geometrical E→Z isomerisation of alkenyl silanes is disclosed via selective energy transfer using an inexpensive organic sensitiser. Characterised by operational simplicity, short reaction times (2 h), and broad substrate tolerance, the reaction displays high selectivity for trisubstituted systems (Z/E up to 95:5). In contrast to thermal activation, directionality results from deconjugation

  通过使用廉价的有机敏化剂的选择性能量转移，公开了烯基硅烷的有效几何E→Z异构化。该反应的特点是操作简便，反应时间短（2小时）和广泛的底物耐受性，该反应对三取代系统显示出高选择性（Z / E高达95：5）。与热激活相反，方向​​性是由于A1,3-应变导致Z异构体中的π系统解共轭，从而抑制了再激活。β取代基的结构重要性从逻辑上促进了对混合双亲核试剂（Si，Sn，B）的研究。这些多用途的关键销钉也易于异构化，从而实现了正式的抗金属金属化。机械询问，在理论研究的支持下，
• 10.1021/acs.organomet.0c00517
  作者：Mendoza-Espinosa, Daniel、Rendón-Nava, David、Vásquez-Pérez, Jose M.、Sandoval-Chávez, Cesar I.、Alvarez-Hernández, Alejandro

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00517

  日期：——

  of complexes 4a–d featuring a [Rh(CO)2I] fragment used for the detemination of the donor properties of the new triazolylidene ligands. All complexes have been fully characterized by means of 1H and 13C NMR spectroscopy, melting point, elemental analysis, and in the case of complex 3a, by X-ray crystallography. Comparison of the catalytic activity of the new rhodium complexes in C–C and C–Si bond forming

  多齿卡宾配体是制备具有更高核能的卡宾配合物的有价值的框架。在目前的工作中，我们报道了由中离子三唑-5亚基支持的一系列单-至四- [Rh（COD）I]配合物（3a - d）的合成。一般的合成步骤包括在KHMDS和适量的铑（I）前体存在下，适当的三唑鎓（2a - d）盐一步反应。的配合物治疗3A - d与过量的一氧化碳的允许的配合物的制备定量4A - d设有的[Rh（CO）2I]片段用于确定新的三唑基亚配体的供体性质。所有配合物均已通过1 H和13 C NMR光谱，熔点，元素分析以及在配合物3a的情况下通过X射线晶体学进行了充分表征。比较新的铑配合物在C–C和C–Si键形成过程中的催化活性，表明四核物种的性能得到了增强，表明在这些多核配合物中可能产生强力协同作用。
• Rare-Earth Supported Nickel Catalysts for Alkyne Semihydrogenation: Chemo- and Regioselectivity Impacted by the Lewis Acidity and Size of the Support
  作者：Bianca L. Ramirez、Connie C. Lu

  DOI：10.1021/jacs.0c00905

  日期：2020.3.18

  iInitial rate studies were performed on the two tandem catalytic reactions separately: DPA hydrogenation and (Z)-stilbene isomerization. The catalytic activity in DPA hydrogenation follows the order: Ni-Ga > Ni-La > Ni-Y > Ni-Lu > Ni-Sc. By comparison, tThe ranking of catalysts by (Z)-stilbene isomerization initial rates is: Ni-Ga >> Ni-Sc > Ni-Lu > Ni-Y > Ni-La. In operando 31P and 1H NMR studies revealed

  研究了将零价镍 (0) 与三价稀土离子或 Ga(III)、NiML3（其中 L 是 [iPr2PCH2NPh]-，M 是 Sc、Y、La、Lu 或 Ga）配对的双金属催化剂用于在中等温度和 H2 压力下将二苯乙炔 (DPA) 选择性氢化为 (E)-二苯乙烯。每个双金属配合物都有一个反比 Ni(0)→M(III) 键，其中相对较短的 Ni-M 键长度相对较短，范围从 2.3395(12) Å（对于 Ni-Ga）到 2.5732(4) Å （对于镍拉）。NiML3 复合物的阳极峰值电位范围从 -0.48 V（对于 Ni-Ga）到 -1.23 V（对于 Ni-Y），其中电位与 M(III) 离子的路易斯酸度呈负相关。三种催化剂 Ni-Y、Ni-Lu 和 Ni-Ga 在 DPA 的半氢化中显示出几乎定量的转化，NiYL3 对 (E)-芪的选择性最高。为了剖析整体催化作用，分别对两个串联催化反应进行了初始速率研究：DPA
• Aromatic<i>β</i>-Silylethenylation Reactions via Organogallium Compounds
  作者：Yoshiyuki Kido、Satoru Yoshimura、Masahiko Yamaguchi、Tadafumi Uchimaru

  DOI：10.1246/bcsj.72.1445

  日期：1999.7

  The reaction proceeded via cationic species generated by the interaction of GaCl3 and silylethyne. High reactivity of the intermediate was demonstrated by the rapid reaction rate at −78 °C using close to the equimolar amount of the substrates. ipso-Substitution reaction took place with 1,2,3-trimethoxybenzene. Structures and properties of several organogallium compounds involved in the reactions are

  在 GaCl3 存在下，甲硅烷基乙炔与芳烃发生亲电反应，得到 β-甲硅烷基乙烯化芳烃。该反应通过由 GaCl3 和甲硅烷基乙炔相互作用产生的阳离子物质进行。使用接近等摩尔量的底物，在 -78 °C 下的快速反应速率证明了中间体的高反应性。1,2,3-三甲氧基苯发生同位取代反应。讨论了参与反应的几种有机镓化合物的结构和性质。
• The Reaction of Substituted Vinylsilanes with Lithium Metal
  作者：Adalbert Maercker、Kerstin Reider、Ulrich Girreser

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199807)1998:7<1455::aid-ejoc1455>3.0.co;2-v

  日期：1998.7

  Vinylsilanes are known to react with lithium metal to form either 1,2-dilithioethanes by reduction or 1,4-dilithiobutanes by reductive dimerization. The reaction of the substituted vinylsilanes 3, (Z)-13b, 17b, c, 42b, c, 44, and 51 with lithium has been investigated. Depending on the substituents on the vinylsilane and the solvent employed, several new reaction pathways are observed, which have been

  已知乙烯基硅烷与锂金属反应以通过还原形成 1,2-二硫代乙烷或通过还原二聚反应形成 1,4-二硫代丁烷。已经研究了取代的乙烯基硅烷 3、(Z)-13b、17b、c、42b、c、44 和 51 与锂的反应。根据乙烯基硅烷上的取代基和所使用的溶剂，观察到了几种新的反应途径，这已通过反应性中间体 (E)-14b、18d 和 25-27 的独立合成得到证实。因此，除了已知的氢化锂的消除之外，作为后续反应，可以发生 25 至 26 的 1,4-质子位移或 45 至 47 的格罗文斯坦-齐默尔曼重排。此外，已经确定了甲硅烷基取代的乙烯基锂化合物的两种不同类型的二聚。