(Bis-trimethylsilanyloxy-methylene)-cyclohexane | 40348-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Bis-trimethylsilanyloxy-methylene)-cyclohexane
• 英文别名: Silane, [cyclohexylidene[(trimethylsilyl)oxy]methoxy]trimethyl-；[cyclohexylidene(trimethylsilyloxy)methoxy]-trimethylsilane
• CAS: 40348-04-7
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si₂
• 分子量: 272.535
• InChiKey: JRDROGPZINERHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Bis-trimethylsilanyloxy-methylene)-cyclohexane 在 三甲基氯硅烷 、 diethylzinc 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 spiro[2.5]octane-2,2-diol
  参考文献：
  名称：

  取代环丙烷丙酮缩醛和半缩醛的合成方法改进

  摘要：

  乙烯酮烷基甲硅烷基缩醛或乙烯酮二甲硅烷基缩醛与二乙基锌-亚甲基碘的环丙烷化可高产率产生环丙烷缩醛，并且在甲醇水解后生成环丙烷酮半缩醛或水合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81627-5
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸 生成 (Bis-trimethylsilanyloxy-methylene)-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  O-silylated enolate phenylthialkylation: A synthesis of α,β-unsaturated 5- and 6-membered lactones.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85578-1

文献信息

• Triple nucleophilic additions of (trimethylsilyl)ketene acetals to tropylium derivatives: access to the core nuclei of xanthanolides
  作者：Henri Rudler、Cecilio Alvarez、Andrée Parlier、Eugenia Perez、Bernard Denise、Yiming Xu、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.068

  日期：2004.3

  The 5,7-fused system of xanthanolides was achieved in three steps from tropylium tetrafluoroborate and ketene acetals via complexes of cycloheptatriene carboxylic acid esters and chromium tricarbonyl.

  黄原酸内酯的5,7稠合体系是通过环庚三烯羧酸酯和三羰基铬的络合物从四氟硼酸对甲苯铵和乙烯酮缩醛分三步获得的。
• Transition-metal catalyzed synthesis of δ-hydroxy-γ-lactones from bis(trimethylsilyl) ketene acetals and allylic acetates via γ-unsaturated carboxylic acids. Comments on the formation of α-cyclopropyl carboxylic acids
  作者：Henri Rudler、Paul Harris、Andrée Parlier、Frédéric Cantagrel、Bernard Denise、Moncef Bellassoued、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00905-0

  日期：2001.4

  Bis(trimethylsilyl)ketene acetals react with allylic acetates in the presence of Pd(0) complexes to give γ-unsaturated carboxylic acids together with α-cyclopropyl carboxylic acids. The unsaturated acids can be converted catalytically to δ-hydroxy-γ-lactones by the H2O2/MTO system (methyltrioxorhenium) and to butenolides by Pd(II) catalyzed intramolecular cyclization reactions. The structure of two

  双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛在Pd（0）配合物的存在下与乙酸烯丙酯反应生成γ-不饱和羧酸与α-环丙基羧酸。H 2 O 2 / MTO系统（甲基三氧or）可将不饱和酸催化转化为δ-羟基-γ-内酯，而Pd（II）催化的分子内环化反应则可将其转化为丁烯化物。这些内酯中的两个的结构已经通过X射线分析确定。将讨论环丙酸的形成机理。
• Synthesis of new γ-lactones from preactivated monosubstituted pyrazines and TMS–ketene acetals
  作者：Azucena Garduño-Alva、M. Carmen Ortega-Alfaro、José G. López-Cortés、Isabel Chávez、Joaquin Barroso-Flores、Rubén A. Toscano、Henri Rudler、Cecilio Álvarez-Toledano

  DOI：10.1139/v2012-016

  日期：2012.5

  The double addition of bis(trimethylsilyl) ketene acetals (1a–1b, R₁ = CH₃, –(CH₂)₅–) to 2-substituted pyrazines promoted by triflic anhydride leads to γ-lactones in a single step. A systematic study involving electron-withdrawing and electron-donating groups (R₂ = CN, COOMe, PhCH=CH, Cl, Me, OMe) in the pyrazine ring reveals a strong dependence of electronic effects on the regiochemistry of nucleophilic addition.

  双(三甲基硅基)酮缩醛（1a-1b，R1 = CH3，-(CH2)5-)在三氟甲磺酸酐的催化下对2-取代吡啶的双加成反应可在一步中生成γ-内酯。对吡啶环中的电子吸引和电子供给基团（R2 = CN，COOMe，PhCH=CH，Cl，Me，OMe）进行的系统研究揭示了电子效应对亲核加成的位置化学的强烈依赖性。
• A two-step, catalytic synthesis of δ-hydroxy-γ-lactones from allylic acetates and bis(trimethylsilyl)ketene acetals
  作者：Henri Rudler、Andrée Parlier、Frederic Cantagrel、Paul Harris、Moncef Bellassoued

  DOI：10.1039/b001175o

  日期：——

  Bis(trimethylsilyl) ketene acetals react successively with allylic acetates, in the presence of Pd(0) then with H2O2, in the presence of methyltrioxorhenium, to give δ-hydroxy-γ-lactones via γ-unsaturated carboxylic acids.

  双(三甲基硅基)烯酮乙缩醛在Pd(0)存在下与烯丙基乙酸酯连续反应，然后在甲基三氧化铼存在下与H2O2反应，通过γ-不饱和羧酸生成δ-羟基-γ-内酯。
• ketene bis(trialkylsilyl) acetals: synthesis, pyrolysis and spectral studies
  作者：C. Ainsworth、Yu-Neng Kuo

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90476-5

  日期：1972.12

  methods are described for the preparation of alkyl, dialkyl, aryl and diaryl ketene bis(trialkylsilyl)acetals. One is by reaction of αmetalated trimethylsilyl carboxylates with trimethylchlorosilane (TMCS) and the otehr is by inteaction of dianions of carboxylic acids and TMCS. The dianion of cyclopropane carboxylic acid and TMCS gave C-silated ester in 90% yield. Pyrolysis of diphenyl ketene bis(trialkylsilyl)

  描述了两种高产率的合成方法，用于制备烷基，二烷基，芳基和二芳基乙烯酮双（三烷基甲硅烷基）缩醛。一种是通过α金属化的三甲基甲硅烷基羧酸盐与三甲基氯硅烷（TMCS）的反应，而另一种是通过羧酸与TMCS的二价阴离子的相互键合。环丙烷羧酸和TMCS的二价阴离子以90％的收率得到C-硅酸酯。交叉实验表明，二苯基乙烯酮双（三烷基甲硅烷基）缩醛热解为二苯基乙烯酮和双（三烷基甲硅烷基）醚在分子间进行。单取代的和二烷基酮烯（三甲基甲硅烷基）缩醛的热解得到了酮烯-酮缩醛的加成产物（III），其在溶剂分解时以高收率提供了β-酮酸。给出了许多化合物的NMR和质谱数据。