{(S)-5-[(E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-pent-3-enyl]-2-isopropyl-5-methyl-cyclopent-1-enyl}-propynoic acid methyl ester | 849104-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: {(S)-5-[(E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-pent-3-enyl]-2-isopropyl-5-methyl-cyclopent-1-enyl}-propynoic acid methyl ester
• CAS: 849104-14-9
• 化学式: C₃₅H₄₆O₃Si
• 分子量: 542.834
• InChiKey: UFDKROQIRUUHCD-HNBRONIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.22
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(S)-5-[(E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-pent-3-enyl]-2-isopropyl-5-methyl-cyclopent-1-enyl}-propynoic acid methyl ester 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 四丁基氟化铵 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 丁酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (5R)-[5-(3-hydroxy-3-methylpent-4-enyl)-2-isopropyl-5-methylcyclopent-1-enyl]propynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  利用 Pd-和 Ru-催化的环异构化：(+)-Allocyathin B2 的对映选择性全合成

  摘要：

  比较和对比了 Pd 和 Ru 催化的 1,6-烯炔的环异构化。这样的考虑导致了 cyathin 萜类化合物 (+)-allocyathin B(2) (1) 的对映选择性合成。该合成具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以安装初始季中心，Ru 催化的非对映选择性环异构化以构建六元环，以及非对映选择性羟基化 Knoevenagel 反应以引入最终的羟基。我们首次证明了 Pd 和 Ru 催化的环异构化反应中基于机制的立体化学发散，以及用带有碳烷氧基的炔烃创建烯烃几何形状。对这些观察结果提出了机械合理化。

  DOI：

  10.1021/ja051547m
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-isopropyl-5-methyl-5-(2-propenyl)cyclopent-1-enylethynyltrimethylsilane 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 碘 、 叔丁基锂 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 13.75h， 生成 {(S)-5-[(E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-pent-3-enyl]-2-isopropyl-5-methyl-cyclopent-1-enyl}-propynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  利用 Pd-和 Ru-催化的环异构化：(+)-Allocyathin B2 的对映选择性全合成

  摘要：

  比较和对比了 Pd 和 Ru 催化的 1,6-烯炔的环异构化。这样的考虑导致了 cyathin 萜类化合物 (+)-allocyathin B(2) (1) 的对映选择性合成。该合成具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以安装初始季中心，Ru 催化的非对映选择性环异构化以构建六元环，以及非对映选择性羟基化 Knoevenagel 反应以引入最终的羟基。我们首次证明了 Pd 和 Ru 催化的环异构化反应中基于机制的立体化学发散，以及用带有碳烷氧基的炔烃创建烯烃几何形状。对这些观察结果提出了机械合理化。

  DOI：

  10.1021/ja051547m

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Allocyathin B₂
  作者：Barry M. Trost、Li Dong、Gretchen M. Schroeder

  DOI：10.1021/ja0435586

  日期：2005.3.9

  The first enantioselective synthesis of (+)-allocyathin was achieved. The synthesis features a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation to install the first quaternary center, a Ru-catalyzed diastereoselective cycloisomerization to construct the six-membered ring, and a diastereoselective hydroxylative Knoevenagel reaction to introduce the final hydroxyl group. The unusual olefin isomerization of the Ru-catalyzed cycloisomerization was discussed and exploited for the synthesis.