[2.1.1]-(2,6)-pyridinophane | 484032-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [2.1.1]-(2,6)-pyridinophane
• 英文别名: 20,21,22-triazatetracyclo[14.3.1.13,7.19,13]docosa-1(19),3(22),4,6,9,11,13(21),16(20),17-nonaene
• CAS: 484032-67-9
• 化学式: C₁₉H₁₇N₃
• 分子量: 287.364
• InChiKey: DTPYBUBEGDXZKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PtMe₂(SMe₂)]₂ 、 [2.1.1]-(2,6)-pyridinophane 以 not given 为溶剂， 生成 Pt([2.1.1]-(2,6)-pyridinophane)Me2
  参考文献：
  名称：

  N–PtIV–H/N–H⋯PtII intramolecular redox equilibrium in a product of H–C(sp2) cleavage and unusual alkane/arene C–H bond selectivity of ([2.1.1]pyridinophane)PtII(CH3)+Electronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b207797n/

  摘要：

  T型14价电子（η²-L）PtMe+（基于DFT几何优化，L = [2.1.1]-2,6-吡啶膦）与苯反应生成（η³-L）PtIV(Ph)₂H+和甲烷；后者阳离子与N-质子化的PtII互变异构体（η²-L-H）Pt(Ph)₂+处于热平衡，这些络合物与乙烷或环戊烷反应生成苯和（L）PtH(烯)+。

  DOI：

  10.1039/b207797n
• 作为产物：
  描述：

  碳酸甲丙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 [2.1.1]-(2,6)-pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  [2.n.1]-（2,6）-吡啶oph家族的三齿面部螯合配体的设计和合成。

  摘要：

  报道了三吡啶大环2和3及其一些烷基衍生物的合成。大环被设计为在不同程度上稳定配位的d（8）金属前体和d（6）烷烃氧化加成产物（Pt（IV）），因此允许（例如Pt（II））裂解的有利动力学和热力学。底物HC（sp（3））键。Chichibabin协议和碘化铜（I）对碳负离子的氧化偶联都用于大环化步骤。单质子和双质子化的2的晶体结构在大环中建立原子连接，并揭示了在溶液NMR中由于快速质子迁移而被掩盖的结构特征。

  DOI：

  10.1021/jo034268v

文献信息

• Facile alkane functionalization in copper-[2.1.1]-(2,6)-pyridinophane-PhINTs systemsElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b309519c/
  作者：Andrei N. Vedernikov、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/b309519c

  日期：——

  Mild catalytic dehydrogenation of cycloalkanes (cyclo-C(5)H(10), cyclo-C(6)H(12), cyclo-C(8)H(16)) and aziridination of resulting olefins is reported with PhINTs and copper-[2.1.1]-(2,6)-pyridinophane (L) complexes LCuX(n)(n= 1, 2; X = Cl, OTf)"activated" with NaBAr(F)(4) in dichloromethane solution.

  据报道，PhINTs和铜对环烷烃（cyclo-C（5）H（10），cyclo-C（6）H（12），cyclo-C（8）H（16））进行轻度催化脱氢和所得烯烃的叠氮化-[2.1.1]-（2,6）-吡啶并（（L）与NaCur（F）（4）在二氯甲烷溶液中“活化”的LCuX（n）（n = 1，2; X = Cl，OTf）络合物。
• Influence of the [2.1.1]-(2,6)-Pyridinophane Macrocycle Ring Size Constraint on the Structure and Reactivity of Copper Complexes
  作者：A. N. Vedernikov、M. Pink、K. G. Caulton

  DOI：10.1021/ic049886o

  日期：2004.7.1

  The macrocycle [2.1.1]-(2,6)-pyridinophane (L) binds to CuCl to give a monomeric molecule with tridentate binding of the ligand but in a distorted tetrahedral "3 + 1" geometry, where one nitrogen forms a longer (by 0.12 A) bond to Cu. In dichloromethane solvent this pyridine donor undergoes facile site exchange with a second pyridine in the macrocycle, to give time-averaged mirror symmetry. Both experimental

  大环[2.1.1]-（2,6）-吡啶oph（L）与CuCl结合，形成具有配体三齿结合但呈扭曲的四面体“ 3 +1”几何形状的单体分子，其中一个氮原子形成更长的（0.12 A）与Cu结合。在二氯甲烷溶剂中，该吡啶供体与大环中的第二个吡啶进行容易的位点交换，从而获得时间平均的镜像对称性。氯化物提取产物的实验和密度泛函理论研究均使用NaBAr（F）（4）在CH（2）Cl（2）中进行，结果表明Cu（+）结合成三角形的金字塔形排列，而不是平面排列LCu（+）。这说明了大环配体约束在3坐标Cu（I）上施加电子不利的几何形状的能力。LCuBAr（F）（4）和三氟甲磺酸酯类似物LCu（I）（OTf）容易与二氯甲烷中的氧气反应生成
• [<i>n</i>.1.1]-(2,6)-Pyridinophanes:  A New Ligand Type Imposing Unusual Metal Coordination Geometries
  作者：Andrei N. Vedernikov、John C. Huffman、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ic020430l

  日期：2002.12.1

  A series of new ligands with three pyridines linked into a macrocycle by various CH(2), CMe(2), and CH(2)CH(2) groups at all sites ortho to the pyridine nitrogen have been synthesized and attached to PdCl(2) or PtMe(2). The ligands bind to them through only two nitrogens, and the third pyridine is constrained in close proximity to the planar complex with a filled d(z)2 orbital. Rapid reversible migration

  已合成了一系列具有三个吡啶的新配体，这些吡啶通过在吡啶氮的所有位置上的所有CH（2），CMe（2）和CH（2）CH（2）基团连接到大环中并与PdCl（ 2）或PtMe（2）。配体仅通过两个氮原子与它们结合，并且第三个吡啶被紧密填充的平面d（z）2轨道所约束。PdCl（2）或PtMe（2）向未使用的吡啶氮的快速可逆迁移在CH（2）桥接大环的情况下在20摄氏度下观察到，而在CMe（2）-情况下则不会发生-桥式类似物，并已通过NMR和计算技术确定了这种通量的机理。