(1R,1’R)-1,1’,2,2’,3,3’,4,4’-八氢-1,1’-双异喹啉 | 634180-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 中文名称: (1R,1’R)-1,1’,2,2’,3,3’,4,4’-八氢-1,1’-双异喹啉
• 英文名称: (1R,1'R)-1,1',2,2',3,3',4,4'-octahydro-1,1'-biisoquinoline
• 英文别名: (1R)-1-[(1R)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl]-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• CAS: 634180-49-7
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂
• 分子量: 264.37
• InChiKey: NDHNLLQPMVDMRO-QZTJIDSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,1’R)-1,1’,2,2’,3,3’,4,4’-八氢-1,1’-双异喹啉 在 4-二甲氨基吡啶 、 左旋樟脑磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (1S,1'S)-[N,N'-(4-bromobenzoyl)-1,2,3,4,1',2',3',4'-octahydro-1,1'-bisisoquinolin-2-yl]-4-bromophenylmethanone
  参考文献：
  名称：

  低价铌促进邻二胺的简便合成：手性八氢二异喹啉的制备及其在催化不对称合成中的应用

  摘要：

  描述了通过用锌粉处理 NbCl5 产生的低价铌促进亚胺的有效均偶联以产生邻二胺。以良好至极好的收率获得了所需产物。二氢异喹啉衍生物也产生具有良好非对映选择性（D,L/meso）的偶联产物。实现了外消旋八氢双异喹啉的光学拆分，并将它们与 CuI 的配合物用于 β-萘酚的催化不对称氧化偶联。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500301
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢异喹啉 在 niobium pentachloride 、 左旋樟脑磺酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (1R,1’R)-1,1’,2,2’,3,3’,4,4’-八氢-1,1’-双异喹啉
  参考文献：
  名称：

  低价铌促进邻二胺的简便合成：手性八氢二异喹啉的制备及其在催化不对称合成中的应用

  摘要：

  描述了通过用锌粉处理 NbCl5 产生的低价铌促进亚胺的有效均偶联以产生邻二胺。以良好至极好的收率获得了所需产物。二氢异喹啉衍生物也产生具有良好非对映选择性（D,L/meso）的偶联产物。实现了外消旋八氢双异喹啉的光学拆分，并将它们与 CuI 的配合物用于 β-萘酚的催化不对称氧化偶联。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500301
• 作为试剂：
  描述：

  2-(2-碘-4-硝基苯基)乙酸 在 copper(l) iodide 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 、 (1R,1’R)-1,1’,2,2’,3,3’,4,4’-八氢-1,1’-双异喹啉 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (S)-(6-nitro-2,3-dihydrobenzofuran-3-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  铜催化分子内Desymmetric基C ？O偶联用于手性二氢苯并呋喃和二氢苯并吡喃的对映选择性构建

  摘要：

  诸如2,3-二氢苯并呋喃之类的O杂环结构是许多天然化合物和药物中的关键基序。手性二氢苯并呋喃及其类似物的对映选择性形成是通过铜催化的手性环状1,2-二胺的去对称化策略实现的。各种各样的底物都可以与这种Cu I-二胺催化体系兼容，并在温和条件下以高收率和良好至优异的对映选择性提供具有手性叔或季碳中心的所需偶联产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201503882

文献信息

• Synthesis and reactions of partially reduced biisoquinolines
  作者：Mark C. Elliott、Eve Williams

  DOI：10.1039/b306159k

  日期：——

  An improved synthesis of the 1,1',2,2',3,3',4,4'-octahydro-1.1'-biisoquinoline ring system is described. The reactivity of this system has been investigated, including the unusually high basicity of the parent compound and its N.N'-dimethyl derivative. The resolution of the parent compound has been achieved for the first time, along with the development of a straightforward method for assaying its

  描述了1,1'，2,2'，3,3'，4,4'-八氢-1.1'-双异喹啉环系统的改进合成。已经研究了该系统的反应性，包括母体化合物及其N.N'-二甲基衍生物的异常高的碱度。母体化合物的拆分首次实现，同时开发了一种直接测定其对映体纯度的方法。
• Synthesis and properties of a chiral bis-tetrahydroisoquinoline proton spongeDedicated to Professor Harry Heaney on the occasion of his 70th birthday.
  作者：Mark C. Elliott、Eve Williams、Siân T. Howard

  DOI：10.1039/b110499n

  日期：2002.1.23

  A new chiral proton sponge has been prepared, and the reasons for its unusually high basicity elucidated by a quantum chemical study.

  一种新的手性质子海绵已经制备出来，并通过量子化学研究阐明了其碱度异常高的原因。
• Chiral N-heterocyclic carbene ligands based on a biisoquinoline template
  作者：Kingsley J. Cavell、Mark C. Elliott、David J. Nielsen、James S. Paine

  DOI：10.1039/b611647g

  日期：——

  New chiral imidazolinium salts with tunable steric features, based on a biisoquinoline template, have been developed and structurally characterised using single crystal X-ray crystallography. The trans PdI2(NHC)2 complex was prepared by reaction of the parent H4 imidazolinium salt with Pd(OAc)2 in the presence of NaI, and the solid state structure determined by X-ray crystallography. The rigid, chiral, biisoquinoline geometry of the H4 imidazolinium salt was found to be maintained upon ligand complexation. The sterically unencumbered parent biisoquinoline ligand has been found to give high conversion with modest enantioselectivity in the copper-catalysed asymmetric addition of diethylzinc to cyclohexenone.

  基于生物异喹啉模板开发出了具有可调立体特征的新型手性咪唑啉盐，并利用单晶 X 射线晶体学对其进行了结构鉴定。反式 PdI2(NHC)2 复合物是通过母体 H4 咪唑啉盐与 Pd(OAc)2 在 NaI 存在下反应制备的，并通过 X 射线晶体学确定了其固态结构。研究发现，H4-咪唑啉鎓盐的刚性、手性、双异喹啉几何形状在配体络合时得以保持。在铜催化的二乙基锌与环己烯酮的不对称加成反应中，发现这种无立体位阻的母体生物异喹啉配体具有较高的转化率和适度的对映选择性。
• Crystal structures and conformations of two new biisoquinoline derivatives
  作者：Mark C. Elliott、K.M. Abdul Malik、Eve Williams

  DOI：10.1023/b:jocc.0000028669.22883.be

  日期：2004.6

  Crystal structural studies of two new biisoquinoline derivatives, a neutral compound C20H24N2 (3) and a salt C18H21N2+⋅C10H14BrO4S− ⋅H2O (4) are described and discussed. Compound 3 crystallizes in the monoclinic space group P21/c, with a = 11.039(2), b = 7.791(2), c = 19.001(4) Å, β = 104.31(3)°, and Z = 4. Compound 4 crystallizes in the monoclinic space group P21, with a = 12.0021(3), b = 8.9189(2)

  描述和讨论了两种新的双异喹啉衍生物、中性化合物 C20H24N2 (3) 和盐 C18H21N2+⋅C10H14BrO4S− ⋅H2O (4) 的晶体结构研究。化合物 3 在单斜空间群 P21/c 中结晶，a = 11.039(2)，b = 7.791(2)，c = 19.001(4) Å，β = 104.31(3)°，Z = 4。 化合物 4在单斜空间群 P21 中结晶，a = 12.0021(3)，b = 8.9189(2)，c = 12.8685(4) Å，β = 100.7600(10)°，Z = 2。4 in 的绝对立体化学固态已经确定。两种化合物中的双异喹啉环均采用与理想几何形状有显着偏差的扭船构象。每个物种中的两个杂环是定向的，因此它们彼此不重叠并且苯环方向相反。
• [EN] DIBORON GLYCOL ESTER, PREPARATION METHOD THEREFOR, INTERMEDIATE THEREOF, AND APPLICATION THEREOF<br/>[FR] ESTER DE GLYCOL DIBORÉ, SON PROCÉDÉ DE PRÉPARATION, INTERMÉDIAIRE CORRESPONDANT ET UTILISATION ASSOCIÉE<br/>[ZH] 一种联硼酸二醇酯、其制备方法、其中间体及其应用
  申请人：SHANGHAI INSITITUTE OF ORGANIC CHEMISTRY CHINESE ACAD OF SCIENCES

  公开号：WO2021223156A1

  公开（公告）日：2021-11-11

  本发明公开了一种联硼酸二醇酯、其制备方法、其中间体及其应用。该联硼酸二醇酯可用于诱导底物为亚胺的还原偶联反应，底物可由醛及氨反应得到，非常易得且成本相当低廉；产物仅需酸碱操作，即可从反应体系中分离而来，无需柱色谱纯化，后处理方式便捷，易于操作；所得产物产率较高且无需保护基操作。该联硼酸二醇酯具备手性，所述还原偶联反应的立体选择性普遍优秀，仅需简单重结晶既可以得到99％ee的手性二胺。该联硼酸二醇酯可使用二醇可与联硼酸二醇酯反应获得，该二醇制备方便，易于放大，且其经过简单的酸碱操作，可以从反应液中回收重复利用，回收率达95％，进一步节约了制备成本。