(S)-4-phenyl-2-cyclopenten-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-phenyl-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: (S)-4-phenylcyclopent-2-en-1-one；4-phenylcyclopent-2-en-1-one；(-)-(4S)-4-phenylcyclopent-2-en-1-one；(4S)-4-phenylcyclopent-2-en-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: BHMAUHSFXRANIN-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl (1-phenylallyl) carbonate 在 5-(dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 乙烯基溴化镁 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-4-phenyl-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  铱催化的不对称烯丙基烷基化中的吗啉乙炔缩醛作为酰胺基戊酸酯的替代物

  摘要：

  吗啉乙烯酮缩醛在铱催化的不对称烯丙基烷基化反应中用作酰胺烯酸酯的替代物，以制备γ，δ-不饱和β-取代吗啉酰胺。动力学拆分或立体定向取代可提供高对映体过量的相应产物。通过进一步精制为胺，酮或酰基硅烷，已经展示了通过这种方法产生的产物的实用性。推定的催化中间体（η 3 -烯丙基）合铱（III）与非手性P，烯烃的配体synthetized和表征首次。

  DOI：

  10.1002/anie.201903090

文献信息

• Preparation of 2,4-Disubstituted Cyclopentenones by Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation: Synthesis of 2′-Methylcarbovir and<i>TEI-9826</i>
  作者：Pierre Dübon、Mathias Schelwies、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.200800495

  日期：2008.7.28

  A broadly applicable synthesis of chiral 2- or 2,4-substituted cyclopent-2-enones has been developed by combining asymmetric iridium-catalyzed allylic alkylation reactions and ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis. Enantiomeric excesses (ee values) in the range of 95-99 % ee have been achieved. This method offers a straightforward access to biologically active prostaglandins of the PGA type.

  通过将不对称铱催化的烯丙基烷基化反应与钌催化的闭环复分解相结合，已开发出一种广泛适用的手性2-或2,4-取代的环戊-2-烯酮的合成方法。对映体过量（ee值）在ee的95-99％之间。这种方法可以直接获得PGA型生物活性前列腺素。例如，已经进行了前列腺素-类似物13，14-二氢-15-脱氧-δ（7）-前列腺素-A1-甲酯（TEI-9826）的对映选择性合成。此外，已经通过Pd催化的烯丙基胺化由O-保护的4-羟甲基-2-甲基-环戊-2-烯酮制备了碳核苷2'-甲基卡波韦。
• <i>O</i>-Monoacyltartaric Acid Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of a Boronic Acid to Dienones: Application to the Synthesis of Optically Active Cyclopentenones
  作者：Masaharu Sugiura、Ryo Kinoshita、Makoto Nakajima

  DOI：10.1021/ol502526y

  日期：2014.10.3

  Enantioselective conjugate addition of styrylboronic acid to dienones was effectively catalyzed by an O-monoacyltartaric acid to afford monostyrylated products with good enantioselectivity. The RCM of the monostyrylated products using the Hoveyda–Grubbs II catalyst afforded optically active cyclopentenones, including a synthetic intermediate of the antitumor agent TEI-9826. The study shows that a diene

  苯乙烯基硼酸向二烯酮的对映选择性共轭加成反应被O-单酰基酒石酸有效催化，得到具有良好对映选择性的单苯乙烯化产物。使用Hoveyda-Grubbs II催化剂的单苯乙烯化产品的RCM提供了光学活性的环戊烯酮，包括抗肿瘤剂TEI-9826的合成中间体。研究表明，二烯添加剂（例如1,6-庚二烯或二烯丙基醚）对于RCM是必不可少的。
• Enantioselective Synthesis of γ‐Functionalized Cyclopentenones and δ‐Functionalized Cycloheptenones Utilizing a Redox‐Relay Heck Strategy
  作者：Qianjia Yuan、Matthew B. Prater、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1002/adsc.201901239

  日期：2020.1.23

  In this report, the desymmetrization of cyclic enones under relay Heck conditions with an array of aryl boronic acids, alkenyl triflates and indole derivatives is described. This method grants facile access to diverse γ‐functionalized cyclopentenones and δ‐functionalized cycloheptenones. Using this approach, a formal synthesis of (S)‐baclofen was completed in high yield and excellent enantioselectivity

  在该报告中，描述了在中继赫克条件下用一系列芳基硼酸，烯基三氟甲磺酸酯和吲哚衍生物对环状烯酮的脱对称。这种方法可以轻松地获得各种γ-官能化的环戊烯酮和δ-官能化的环庚烯酮。使用这种方法，以高收率和优异的对映选择性完成了（S）-baclofen的正式合成。
• Enantioselective Modular Synthesis of 2,4-Disubstituted Cyclopentenones by Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Mathias Schelwies、Pierre Dübon、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/anie.200503945

  日期：2006.4.3
• Morpholine Ketene Aminal as Amide Enolate Surrogate in Iridium‐Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Yeshua Sempere、Jan L. Alfke、Simon L. Rössler、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201903090

  日期：2019.7.8

  Morpholine ketene aminal is employed in iridium‐catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions as a surrogate for amide enolates to prepare γ,δ‐unsaturated β‐substituted morpholine amides. Kinetic resolution or, alternatively, stereospecific substitution affords the corresponding products in high enantiomeric excess. The utility of the products generated by this method has been showcased by their

  吗啉乙烯酮缩醛在铱催化的不对称烯丙基烷基化反应中用作酰胺烯酸酯的替代物，以制备γ，δ-不饱和β-取代吗啉酰胺。动力学拆分或立体定向取代可提供高对映体过量的相应产物。通过进一步精制为胺，酮或酰基硅烷，已经展示了通过这种方法产生的产物的实用性。推定的催化中间体（η 3 -烯丙基）合铱（III）与非手性P，烯烃的配体synthetized和表征首次。